2020羧酸衍生物的命名.pptVIP

2019/4/13 1 15.8.5 羧酸衍生物的命名 ? 定义 羧基中羟基 ( － OH) 被其它原子或基团 ( 卤素－ X 、酰氧基 R － COO － ( 羧酸根 ) 、烷氧基－ OR 、氨基－ NH 2 ) 取代后的生成物称羧酸衍生物 。包括酰卤、酸酐、酯和酰胺。它们都含酰基 R － C ＝ O ，统称 酰基 化合物 ? 说明 —— 羧酸分子中烃基上的氢原子被取代后生成的化合物称为取代酸 ，如氯代酸、羟基酸、氨基酸，不属于羧酸衍生物 2019/4/13 2 ? 命名规则 把相应羧酸名称去掉“酸”字，加上酰卤、酸酐、酰 胺 —— 酰卤 由相应的酰基命名 —— 酰胺 由相应的酰基命名。 当酰胺的氮原子上的氢被烃基取代 后，称为 N －烃基某酰胺。分子中含有 ―CO―NH― 结构的环状化 合物称为内酰胺 N ， N- 二甲基甲酰胺（简称 DMF ） ε- 己内酰胺 CH 2 CH 2 C=O CH CH 2 CH 2 NH CH 3 C Cl O C Cl O C NH 2 O CH 3 H C N O CH 3 CH 3 NH C O C O 乙酰氯 苯甲酰氯 邻甲基苯甲酰胺 邻苯二甲酰亚胺 CCl O ClC O CNH 2 CNH 2 O O CH 2 C CH 2 C N CH 2 CH 3 O O 2019/4/13 3 —— 酸酐 根据原来的酸命名 —— 酯 按形成的酸和醇称为某酸某（醇）酯，多元醇的酯常把“ 酸”名放在后面，称为某醇某酸酯。分子中含有 ―CO―O― 结构的 环状化合物称为内酯 CH 3 C OCH 2 CH 2 O C CH 3 O O CH C CH C O O O 苯甲酸酐 乙丙酸酐 顺丁烯二酸酐 苯甲酸乙酯 乙二醇二乙酸酯 γ- 丁内酯 CH 2 C CH 2 CH 2 O O C O C O O C OC 2 H 5 O CH 3 CH 2 CH 3 C O C O O 2019/4/13 4 15.8.6 羧酸衍生物的物理性质 ? 概况 羧酸衍生物分子中都有羰基，都是极性化合物 ? 状态和气味 低级酰氯和酸酐是有刺激性气味的液体， 低级酯是有水果香味 的无 色液体，存在于水果中：乙酸异戊酯具有香蕉香味，是最常用的果 香型食用香料之一，正戊酸异戊酯具有苹果香味 ? 溶解性 —— 酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解；酯在水中溶解度很小 ；低级酰胺溶于水，例， N,N― 二甲基甲酰胺和 N,N― 二甲基乙酰胺 能与水和大多数有机溶剂混溶，它们是很好的非质子极性溶剂，是 合成纤维的优良溶剂 —— 一般都溶于有机溶剂 2019/4/13 5 ? 熔沸点 —— 酰氯、酸酐和酯分子间无氢键，沸点比相对分子质量相近的羧 酸低得多 —— 酰胺氨基上的氢原子可在分子间形成强的氢键，沸点比相应羧 酸高；酰胺中氮原子上的氢被烃基取代后，分子间氢键缔合减小或 消失，熔、沸点明显降低。例，相对分子质量接近的乙酰氯、乙酸 乙酯、丙酸、乙酰胺、 N― 甲基乙酰胺、 N,N― 二甲基乙酰胺的沸 点分别为 51 ℃、 77 ℃、 165.5 ℃、 221 ℃、 204 ℃、 165 ℃ C R N H H O C R N H H O 2019/4/13 6 15.8.7 羧酸衍生物的化学性质 ? 概况 —— 主要由一种衍生物变成另一种衍生物，或转变为原羧酸。此过 程都保留酰基，故羧酸衍生物和羧酸都称 酰基化合物 —— 机理：羧酸及其衍生物都含有羰基， 典型反应是羰基碳原子上 发生的亲核取代反应，严格地说，是亲核加成－消除反应 。结果： 分子中的－ OH 、－ Cl 、－ OOCR 、－ NH 2 或－ OR 被亲核基团羟基、 烷氧基或氨基取代。分别称为水解、醇解、氨解 —— 酰胺有一些独特的性质 2019/4/13 7 1. 酰基上的亲核取代反应机理 ? 反应概况 —— 羧酸衍生物的酰基碳受亲核试剂（ :N u ― ）的进攻，发生亲核 加成反应，生成四面体结构的中间体（ I ） —— 四面体离去一个负性基团（ :L ― ），生成另一种羧酸衍生物 或羧酸 —— 此类反应的机理与卤代烷的亲核取代反应及醛、酮的加成反 应的不同 请思考有何不同？ 故羧酸衍生物的亲核取代反应称为 亲核 加成 — 消除反应 (nucleophilic addition-elimination rea