菲克定律应用.docxVIP

PAGE PAGE # / 25 PAGE PAGE # / 25 1扩散动力学方程一一菲克定律 1.1菲克第一定律 1.1.1宏观表达式 1858年，菲克（Fick）参照了傅里叶（Fourier）于1822年建立 的导热方程，建立定量公式 在t时间内，沿x方向通过x处截面所迁移的物质的量 m与x处 的浓度梯度成正比：Cm A tx即如 D（_C）Adt x根据上式引入扩散通量概念，则1 .1 111C-C, Cic( C-C) 的浓度梯度成正比： Cm A t x 即如 D（_C） Adt x 根据上式引入扩散通量概念，则 1 . 1 1 1 1 C-C, Cic( C-C) 有: 繞扩ft石 原始状畚 盘蚌#态 (7-1) 图7-1扩散过程中溶质原子的 分布 式(7-1)即菲克第一定律。 式中J称为扩散通量，常用单位是mol/ ( cm2 s); -C浓度梯度；xD扩散系数，它表示单位浓度梯度下的通量，单位为 -C浓度梯度； x D扩散系数，它表示单位浓度梯度下的 通量，单位为 cm2/s 或 m2 / s ； 负号表示扩散方向与浓度梯度方向相 反见图7-2。 1.1.2微观表达式 微观模型： 设任选的参考平面1、平面2上扩 图7-2溶质原子流动 的方向与浓度降低的方 向相一致 图7-3 图7-3 一维扩散的微观 散原子面密度分别为n1和n2,若n1=巳，则无净扩散流。 假定原子在平衡位置的振动周期为 t则一个原子单位时间内离 开相对平衡位置跃迁次数的平均值，即跃迁频率 为 丄 (7-2) 由于每个坐标轴有正、负两个方 向，所以向给定坐标轴正向跃迁的几率 是1。 6 设由平面I向平面2的跳动原子通 量为J12，由平面2向平面1的跳动原 模型 子通量为J21 J1216ni16n2(7-3) J12 1 6ni 1 6n2 (7-3) (7-4) 注意到正、反两个方向，则通过平面 Ji J 12 J 21 而浓度可表示为 1沿x方向的扩散通量为 (7-5) (7-6) 式(7-6)中的1表示取代单位面积计算, 表示沿扩散方向的跳动距离 (见图7-3)，贝卩由式(7-5)、式(7-6)得 J1C1C21 J1 C1 C2 1 6(6 C1) 2 dC dx 式(7-7)即菲克第一定律的微观表达式，其中 dC D (7-7) dx (7-8) 式(7-8)反映了扩散系数与晶体结构微观参量之间的关系，是扩散 系数的微观表达式。 三维情况下，对于各向同性材料(D相同)，则 C C C /-7 C\ J Jx Jy Jz D(i j k ) D C (7-9) XXX 式中： i j k为梯度算符。 x x x 对于各向异性材料，扩散系数 D为二阶张量，这时， J x D11D12D13 Jy D 21 D22 D23 J z D31 D32 D33 xCxC xC xC （7-10） 对于菲克第一定律，有以下三点值得注意： （1）式（7-1）是唯象的关系式，其中并不涉及扩散系统内部原 子运动的微观过程。 （2）扩散系数反映了扩散系统的特性，并不仅仅取决于某一种 组元的特性。 （3）式（7-1）不仅适用于扩散系统的任何位置，而且适用于扩 散过程的任一时刻。其中，J、D、卫可以是常量，也可以是变量， x 即式（7-1）既可适用于稳态扩散，也可适用于非稳态扩散。 1.2菲克第二定律 当扩散处于非稳态，即各点的浓度随时间而改变时，利用式（7-1） 不容易求出C（x,t）。但通常的扩散过程大都是非稳态扩散，为便于求 出C（x,t），菲克从物质的平衡关系着手，建立了第二个微分方程式。 1.2.1 一维扩散 如图7-4所示，在扩散方向上取体 积元Ax, Jx和Jx x分别表示流入体积 元及流出体积元的扩散通量，则在t时 间内，体积元中扩散物质的积累量为 m (JxA Jx xA) t 图7-4扩散流通过微小体 则有 m J x J x x 积的情况 xA t x 当x 、t 0时，有 C J t x 将式 （7-1）代入上式得 C (D- -) (7-11) t x x 如果扩散系数D与浓度无关, 则式 （7-11）可写成 C 2C t D 2 x (7-12) 般称式（7-11）、式（7-12）为菲克第二定律。 122三维扩散 （1）直角坐标系中 (7-13) (7-13) —(D ) (D ) (D )x x y y z z 当扩散系数与浓度无关，即与空间位置无关时, D( 2C2 D( 2C 2C 2y 2C 2z (7-14)或简记为:D 2C(7-15)式中：22—为Laplace算符。z (7-14) 或简记为: D 2C (7-15) 式中：2 2 —为Laplace算符。 z (2)