第二章共振论.pptVIP

共 振 论 简 介 6 . 在共振式中负电荷处在电负性较强的原 子上的式子要比处在电负性较弱原子上的式 子来得稳定。 CH 2 C = O CH 2 = C O 不稳定 稳定 共 振 论 简 介 总结：真伪共振结构式的判断 —— ① 符合价键理论 ② 原子核位置不变 ③ 能量合理 共 振 论 简 介 § 4 共振论的应用 1 ．定性判断分子稳定性 依据：能写出的共振式越多，真实分子越稳定。 分子 离域能 共振结构 苯 2β 2 奥 3.36β 2 萘 3.683β 3 联苯 4.383β 4 蒽 5.316β 4 菲 5.444β 5 共 振 论 简 介 稳定性 PhCH 2 + RCH CH 2 CH 2 2 + CH 2 CH 2 共 振 论 简 介 ．对键长的判断 i = 1 + ND/SC 双键出现次数 合理共振式数目 eg.C 6 H 6 1,2 = 1 + 1/2 = 1.5 P 1,2 = P 2,3 键长相等，为正六边形结构。 1 2,3 = 1 + 1/2 = 1.5 2 2 P ND - SJ - P P 共 振 论 简 介 eg. C 10 H 8 P 1,2 = 1 + 2/3 = 1.67 P 2,3 = 1 + 1/1 = 1.33 P 3,4 = 1 + 2/3 = 1.67 1,2 键比 2,3 键长，奈是拉长的六边形结构 。 1 2 4 3 共 振 论 简 介 3 ．判断酸碱性的强弱 Ka XH ―→ X - + H + 判断化合物酸碱性大小的一般方法是： （ 1 ）质子越易离去，酸性越强； （ 2 ）共轭碱越稳定，酸性越强。 共 振 论 简 介 ? 实例 1 . 试用共振论解释苯酚的酸性强于环己醇。 OH + - O - OH + H 2 O O - - O - O - O 苯酚的酚羟基离去一个质子后，得到酚氧负离子，后 者因共振而稳定。 一个带电体系，电荷愈分散，体系愈稳定。而环己醇的共 轭碱没有类似的共振结构存在，稳定性较差。 共 振 论 简 介 碱性 甲胺 苯胺 Ka=2.3 × 10 -11 Ka=2.6 × 10 -5 酸性 O 2 NC 6 H 4 OH C 6 H 5 0H CH 3 OH pKa = 7.15 pKa = 9.94 pKa = 19 共 振 论 简 介 4. 芳环上亲电取代反应的定位 取代反应是一个竞争过程，可以从中间体稳定 性判断反应的方向。 对于第一类定位基，邻对位取代的中间体共振 结构多，稳定性高，邻对位产物占优。 第二章 共振论 简介 共 振 论 简 介 共振论也是一种有机结构理论。该理论 简单、直观，能解决共轭体系的结构与性能 问题，结果与分子轨道理论 HMO 法的计算结 果相似。过去因为政治的原因而被打压。现 在仍然在发展。 唯心论？反马克思理论？ 共 振 论 简 介 ? 苯环结构的问题，传统理论与现实严重不符 价键理论 实验结果 有单双键之分，键长不 正六角无单双键之分， 同，应为不规则形状。 键长完全一致。 1.54 A 1.34 A 1.39 A 1.39 A 共 振 论 简 介