2020第十章天然高分子生物医学材料.pptVIP

铜珞玢在临床上虽获得极大成 功，然而经过长期连续使用也 可能引起诸如神经障碍、色 素沉积等弊端，未移除的中分 子量物质在体内蓄积亦可引起 病理症状和出现暂时性白细胞 减少症。 另一种再生纤维素的制造方法 是利用醋酸纤酸素的脱乙酰化 的方法进行再生。方法是将 醋酸纤维素用四甲基砜增塑， 再用熔融挤出法制成空心纤维， 然后用氢氧化钠进行水解反应， 四甲基砜在水解反应中移除并 以甘油取代之。 醋酸纤维素的性质主要取决于 乙酰化程度，增塑剂的性质和 比例，亦取决于纤维素分子的 链长。 纤维素及其衍生物还可以用作 载体进行多种酶的固定，微胶 囊的制备和药物释放系统，齿 科修补材料和止血剂。 二、甲壳素与壳聚糖 甲壳素的学名为１，４ — ２ — 乙酰胺基 — α — 脱氧 — β — Ｄ葡 聚糖。壳聚糖是甲壳素脱去部 分乙酰基后的产物。 甲壳素是一种来源于动物的天 然多糖，在自然界中的产量仅 次于纤维素而居第二位，也 是现今所发现的众多天然多糖 中仅有的具有明显碱性的天然 多糖。 甲壳素的发现至今已有一百多 年的历史，但它的发展比较缓 慢。１９７７年，在美国波 士顿召开第一届甲壳素／壳聚 糖国际学术讨论会之后，发现 具有极大的潜在应用价值和广 阔的发展前景才逐渐受到人们 的普遍重视。 甲壳素和壳聚糖的制备方法比 较简单，工艺已很成熟。采用 虾或蟹壳，经清洗后浸酸脱 钙，再用１０％的碱液脱除蛋 白即得到甲壳素。如继续以浓 碱去乙酰基则得到壳聚糖。壳 聚糖的脱乙酰化度和分子量是 其两项重要参数。 甲壳素一般来源于甲壳类动物， 因而发现其有明显的氨基酸含 量，即使经过碱处理仍然 但经过严格脱乙酰的处理后， 由于氨基酸的可溶性，一般在 壳聚糖中就不再含氨基酸，即 使有也极其微量。 壳聚糖的金属离子含量正在引 起人们的逐渐重视，因为过高 的金属对于制作医用品（例如 血液透析膜）是不适宜的。 壳聚糖不溶于水和碱液中，只 溶于稀的盐酸、硝酸等矿物质 和甲酸、乙酸、苯甲酸、乙二 酸等有机酸。 在医学领域，甲壳聚地壳聚糖 作为一种生物相容性良好的新 型生物材料正在受到人们的 普遍重视。其中可吸收缝线、 人工皮肤已进入临床实用并有 商品出售。 天然高分子生物医学材料 ( Natural Polymer Biomedical Materials) 构成人类肌体的基本物质，诸 如蛋白质、核糖核酸、多糖、 一些脂质都是高分子化合物； 人类肌体的皮肤、肌肉、组织 和器官都是由高分子化合物组 成的。 天然高分子材料是人类最早使 用的医学材料之一。 五十年代中期，由于合成高分 子的大量涌现，曾使这类材料 退居次要地位。 然而，由于天然材料具有不可 替代的优点，人们一直没有放 弃对它的深入研究它的多功能 性质和与生体的相容性，生物 可降解性，加之对它的改性与 复合，特别是最近对杂化材料 研究的需要，更显示出它的特 点，成为不可缺少的重要生物 医学材料之一。 目前天然高分子生物医学材料 主要有天然多糖类材料和天然 蛋白质材料二大类。 由于它们结构和组成的差异， 表现出不同的性质，应用领域 也不完全一样。但是，相似 之处在于它们在体内很容易降 解，降解产物对人体无毒且可 为人体所吸收，参与人体的代 谢循环，因此具有广泛的潜在 用途。 第一节 天然多糖类材料 ( Natural materials polysaccharides) 多糖是由于许多单糖分子经失 水缩聚，通过糖苷键结合而成 的天然高分子化合物，多糖 水解后如果只产生一种单糖则 称为均聚糖如纤维素、淀粉等， 最终水解产物是二种或二种以 上单糖则称为杂聚糖如菊粉等。 自然界广泛存在的多糖主要有： 纤维素、淀粉、果胶等。 聚糖、肝素、硫酸软骨素等。 酸、角叉藻聚糖等。 — 葡聚糖、 Ｄ — 半乳聚糖、甘露聚糖等。 黄原胶、凝乳糖、出芽短梗孢 糖等。 一、纤维素 纤维素是由Ｄ－吡喃葡萄糖经 由 β １，４糖苷键连结的高 分子化合物，具有不同的构 型和结晶形式，人们发现纤维 素已经有１５０多年，但是由 于它的结构复杂性，至今仍然 不能说对其十分清楚。