结构化学知识点归纳.docxVIP

乐山师范学院 化学与生命科学学院 结构化学知识点归纳 根据北京大学出版社周公度编写的“结构化学”总结 第一章 量子力学基础知识 一、微观粒子的运动特征 波粒二象性： E = hν, p = h λ 测不准原理： ? x? px ≥h, ? y? py ≥h, ?z? pz ≥h,? t , ? E ≥h 二、量子力学基本假设 假设 1：对于一个量子力学体系，可以用坐标和时间变量的函数 ψ( x, y, z,t ) 来描述，它包括体系的全部信息。这一函数称为波函数或态函数，简称态。 不含时间的波函数 ψ( x, y, z) 称为定态波函数。 在本课程中主要讨论定态波函 数。 由于空间某点波的强度与波函数绝对值的平方成正比， 即在该点附近找到粒 子的几率正比于 ψψ*，所以通常将用波函数 ψ描述的波称为几率波。 在原子、分 子等体系中， 将ψ称为原子轨道或分子轨道； 将ψψ*称为几率密度， 它就是通常 所说的电子云； ψψ*dτ为空间某点附近体积元 dτ中电子出现的几率。 对于波函数有不同的解释，现在被普遍接受的是玻恩（ M. Born ）统计解释，这一解释的基本思想是： 粒子的波动性 （即德布罗意波） 表现在粒子在空间出现几率的分布的波动，这种波也称作“ 几率波 ”。 波函数 ψ可以是复函数， ψ 2 =ψ* ?ψ 合格（品优）波函数： 单值、连续、平方可积 。 假设 2：对一个微观体系的每一个可观测的物理量， 都对应着一个 线性自厄算符。 算符：作用对象是函数，作用后函数变为新的函数。 线性算符 ：作用到线性组合的函数等于对每个函数作用后的线性组合的算符。 ? ? ? A(c1ψ1 + c2ψ2 ) = c1 Aψ1 + c2 Aψ2 自厄算符： 满足 * ? )dτ= ψ ? * dτ的算符。 ψ ( Aψ ( Aψ ) ∫2 1 ∫2 1 自厄算符 的性质：（ 1）本证值都是实数；（ 2）不同本证值的本证函数相互正交。 ? 作用于某一状态函数 ψ，等于某一常数 a 乘 3. 假设 3：若某一物理量 A 的算符 A 以 ψ，即： ? ，那么对 所描述的这个微观体系的状态，物理量 具有确 Aψ = aψ ψ A 定的数字 a 。 a 称为物理量算符 ? 的本证值， ψ称为 ?的本证函数。 A A 1 乐山师范学院 化学与生命科学学院 假设 4：态叠加原理：若 ψ1 ,ψ2 , ψn , 为某一微观体系的可能状态，则由它们 线性组合所得的 ψ 也是体系可能的状态。 ψ = c1ψ1 + c2ψ2 + + cnψn = ∑ciψi 。 i ψ* ?ψ τ 力学量 A 的平均值： A = ∫ A d 。 * ∫ 假设 5：Pauli 原理：在同一原子轨道或分子轨道上，最多只能容纳两个自旋相反的两个电子。 或者说：对于多电子体系， 波函数对于交换任意两个电子是反 对称的。 三、箱中粒子的 Schr?dinger 方程及其解 1. 一维无限势阱的 Schr?dinger 方程： - =2 d2ψ 2m dx 2 = Eψ 其解为： ψn ( x) = 2 sin( nπx ) ， En = n2 h2 ll 8ml 2 解的特点：（ 1）粒子可以存在多种运动状态； （2）能量是量子化的；（3）存在零点能；（ 4）没有经典运动轨道，只有概率分布； （5）存在节点，节点越多，能量越高。以上这些特点是所以量子力学体系都有的特点。 2 乐山师范学院 化学与生命科学学院 第二章 原子的结构和性质 一、单电子原子的 Schr?dinger 方程及其解 ? 1 2 Z 1. Hamilton 算符（原子单位）： H = - ? - r 量子数和波函数： Schr?dinger 方程的解叫波函数，波函数由三个量子数（ n, l, m）（分别叫主量子数，角量子数和磁量子数）确定： ψnlm = Rnl (r )Ylm (θφ,) 。三个 量子数的取值范围（最小值：步长：最大值 ）：n : 0 :1: ∞ ，l : 0 :1: n - 1，m : - l :1: l 。 ? l 2 l 波函数是 H ,l , lz 的共同本征函数，其本征值分别为： En = - μe4 Z 2 2 2 2 2 ,l (l +1) = , m= 8ε0h n 分别表示能量，角动量的平方，角动量在 z 轴上的分量。 单电子原子（氢原子或 类氢离子）的能量只与主量子数 n 有关。 3. 波函数的图像：总波函数的节面数： n - 1 。其中径向波函数的节面数为： n - l - 1，角度波函数的节面数为： l 。 径向分布函数： D( r ) = r 2 R2 (r ) ， D(r )dr 表示出现在半径在 r ~ r + d