有机化学：第6章 立体化学.pptVIP

6-31 含有两个相同C*分子对映异构 2,3-二溴丁烷 * * (2R,3S) (2S,3R) (2R,3R) (2S,3S) 相同C* ：两个C*上所连接的4个基团彼此都相同 6-32 具有手性碳原子，由于分子内部将旋光性互相抵消，而不具有旋光性的化合物称为内消旋体(meso) I有对称面，没有旋光性，与II是同一化合物 凡是含有两个相同C*的化合物，其对映异构体只有3个，即左旋体、右旋体和内消旋体。 左旋体和右旋体与内消旋体之间的关系是非对映体。 都没有旋光性。 内消旋体是纯物质，外消旋体是对映体的等量混合物，可以分离出两种具旋光性的物质。 内消旋体和外消旋体的比较 返回 6.6 对映体的理化性质和生理作用的差异 6-33 对映体的物理性质 除旋光方向相反外，其他物理性质如：熔点、沸点、溶解度等都相同。不能用物理方法将它们分离。 对映体的化学性质 在一般条件下几乎是相同的 对映体的生理作用 对映体之间对机体所呈现的生理和药理效应有显著的差异。 　例如，在生命中起着重要作用的葡萄糖，只有右旋异构体才能被人体吸收，而左旋异构体被排出体外不发生变化，故血浆代用品为右旋葡萄糖酐。 ※ 6-34 非对映体的理化性质 非对映体之间不是实物与镜像关系，性质差异较大，旋光度不同，旋光方向可以相同，也可以不同，还可能没有旋光性。可用物理方法分离。 外消旋体的理化性质 外消旋体没有旋光性，物理性质与左旋体和右旋体有差异。 6-35 旋光纯、外消旋体和内消旋体性质的比较 返回 作业：P225 （五） （六）（8）除外 （七） （十） （十一） 6-36 Fischer投影式：横前竖后 对映异构体构型标记法：D/L；R/S 本章小结： 6-37 1-19 乙炔(CH?CH)的成键示意： * 1808年马鲁斯发现了偏振光。其后，法国物理学家比奥特，法国结晶学家邬于及化学家等人都先后发现了许多无机物晶体及某些有机物质具有使平面偏振光的振动平面发生旋转的性能。但他们却未能探索出这种旋光差别的原因。 1848年Louis Pasteur（巴斯德）当时是Biot的助手，巴黎师范大学的青年教师刚从Besanson皇家学院毕业（获科学博士学位）。为了使他具备晶体学研究方面的某些经验，其导师要他对Prouostage的一项有关酒石酸和外消旋酒石酸的晶体形式的工作镜像重新调查研究。巴斯德在研究酒石酸钠铵晶体时发现，没有旋光性的酒石酸钠铵在一定条件下结晶时生成外形不同的两种i晶体，它们之间的关系就好像人左右手关系一样，外形相似，但又不能相互重合。巴斯德仔细地用镊子将两种晶体分开，分别溶解于水，再用旋光仪检测，发现一种溶液是右旋的，另一种溶液是左旋的，但两种溶液的旋光度数相等。 由于这种旋光性的差异是在溶液中观察到的，Pasteur推断这不是晶体的特性而是分子的特性。他提出，构成晶体的分子是互为镜像的，正像这二种晶体本身一样，存在着这样的异构体，即其结构的不同仅仅是在于互为镜像，性质的不同也仅仅是在于旋转偏振光的方向不同。巴斯德的这些观点为对映异构现象的研究奠定了理论基础。 直到1874年，范荷夫提出了碳原子的四面体学说，他提出，如果一个碳原子上连有四个不同基团，这四个基团在碳原子周围可有二种不同的排列形式，有二种不同的四面体空间构型。它们互为镜像，就跟人的左右手间的关系一样，外形相似但不能重合。 路易斯·巴斯德（公元1822-1895年），法国微生物学家、化学家，微生物学的奠基人。在战胜狂犬病、鸡霍乱、炭疽病、蚕病等方面都取得了成果。英国医生李斯特并据此解决了创口感染问题。从此，整个医学迈进了细菌学时代。美国学者麦克·哈特所著的《影响人类历史进程的100名人排行榜》中，巴斯德名列第11位，可见其在人类历史上巨大的影响力。其发明的巴氏消毒法直至现在仍被应用。 * 要用模型 * 用模型 * 要用模型 Fischer（费歇尔）投影式 * 要用模型 * Cahn（凯恩） * 反应停是一种曾在现代医学史上造成巨大灾难的药物，已经被停止使用。 反应停于1953年首先由西德一家制药公司合成，1956年进入临床并在市场试销，1957年获西德专利。这种药物能够有效地阻止女性怀孕早期的呕吐，对孕妇无明显毒副作用，相继在51个国家获准销售。当时的广告用语，“孕妇的理想选择” 。从1956年反应停进入市场至1962年撤药，全世界30多个国家和地区(包括我国台湾省)共报告了“海豹胎1万余例，各个国家畸形儿的发生率与同期反应停的销售量呈正相关，如在西德就引起至少6000例畸胎，英国出生了5500个这样的畸胎，日本约1000余例，台湾