分子结构与晶体结构最全版.docxVIP

第六章 分子结构与晶体结构 教学内容： 掌握杂化轨道理论、 掌握两种类型的化学键（离子键、共价键）。 了解现代价键理论和分子轨道理论的初步知识，讨论分子间力和氢键对物质性质的影响。教学时数： 6 学时 分子结构包括： 分子的化学组成。 分子的构型：即分子中原子的空间排布，键长，键角和几何形状等。 分子中原子间的化学键。 化学上把分子或晶体中相邻原子（或离子）之间强烈的相互吸引作用称为化学键。化学键可 分为：离子键、共价键、金属键。 第一节 共价键理论 1916 年，路易斯提出共价键理论。 靠共用电子对，形  成化学键， 得到稳定电子层结 构。 定义：原子间借用共用电子对结合的化学键叫做共价键。 对共价键的形成的认识，发展提出了现代价键理论和分子轨道理论。 1.1 共价键的形成 1.1.1 氢分子共价键的形成和本质 （应用量子力学） 当两个氢原子 （各有一个自旋方向相反的电子） 相互靠近， 到一定距离时， 会发生相互作用。 每个 H原子核不仅吸引自己本身的 1s 电子还吸引另一个 H 原子的 1s 电子， 平衡之前，引力＞ 排斥力， 到平衡距离 d，能量最低： 形成稳定的共价键。 H 原子的玻尔半径： 53pm，说明 H2 分子中两个 H 原子的 1S 轨道必然发生重叠，核间形成一个 电子出现的几率密度较大的区域。 这样，增强了核间电子云对两核的吸引， 削弱了两核间斥力， 体系能量降低，更稳定。 （核间电子在核间同时受两个核的 吸引比单独时受核的吸 引要小，即位能低，∴能量低）。 1.1.2 价键理论要点 ① 要有自旋相反的未配对的电子 H↑+H↓ - → H↑↓H 表示： H:H或 H-H ② 电子配对后不能再配对  即一个原子有几个未成对电子，只能和同数目的自旋方向相反的 未成对电子成键。 如： N： 2s22p3， N≡ N或 这就是共价键的饱和性。 ③ 原子轨道的最大程度重叠  NH3 （重叠得越多，形成的共价键越牢固） 1.1.3 共价键的类型 ① σ 键和 π 键（根据原子轨道重叠方式不同而分类） s-s ： σ键，如： H-H s-p ： σ键，如： H-Cl p-p ： σ键，如： Cl-Cl  π键， 单键： σ键 双键：一个 σ 键，一个 π 键 叁键：一个 σ 键，两个 π 键 例： N≡N σ 键的重叠程度比 π 键大，∴ π 键不如 σ 键牢固。 σ键 原子轨道重叠方式 头碰头 能单独存在  π 键 肩并肩 不能单独存在 沿轴转 180O  符号不变  符号变 牢固程度  牢固  差 含共价双键和叁键的化合物的重键容易打开，参与反应。 ② 非极性共价键和极性共价键 根据共价键的极性分 （电子云在两核中的分布） ，由同种原子组成的共价键为非极性共价键。例： H2 ，O2 ，N2等 一般来说，不同种原子组成的共价键为极性共价键。 例： HCl ， H2O， NH3 等 共价键极性的强弱，可由成键原子的电负性的大小来表示。极性共价键是非极性共价键和离子键的过渡键型。 ③ 配位共价键 ( 配位键 ) ：原子或离子有空轨道 ，有孤对电子。 1.1.4 共价键的特征 饱和性：一个原子有几个未成对电子，就只能和同数目的自旋方向相反的未成对电子配对成 键。 方向性：共价键尽可能沿着原子轨道最大重叠的方向形成。 如形成 HCl 时，只有氢原子沿着 X 轴与氯原子的 P 轨道成键时，轨道重叠最多。 1.2 、 键参数 表征共价键的物理量叫键参数。 键能：共价键的强度 键长、键角：以共价键形成的分子的空间构型（几何构型） 1、 键能：衡量共价键强弱的物理量。 指 298.15K ， 101.3KPa 条件下， AB（ g）- → A （ g） + B （ g） 所需的 E（ KJ/mol ） 双原子分子，其键能 = 离解能 D，如 Cl 2 ， HCl 多原子分子，指的是平均键能： 2、 键长（用 X 射线法）： 成键的两个原子核之间的距离。 两个原子共价半径之和 = 键长 键长越短，键能越大，共价键越牢固。 3、键角 键长和键角确定，分子构型就确定  了。 价键理论比较简明地阐述了共价键的形成过程和本质，  并成功地解释了共价键的饱和性和方 向性，但在解释分子的空间构型（结构）方面发生一定困难。 第二节 杂化轨道理论和分子的几何构型 CH4， C 的四价问题 1931 年， Pauling 、 Slater 在价键理论的基础上，提出杂化轨道理论。 一、 杂化轨道的概念 什么叫杂化轨道？ 能量相近的原子轨道混合起来， 重新组成一组能量相同的轨道， 这一过程， 称原子轨道杂化， 组成的新轨道叫杂化轨道。 原子轨道杂化后，使一头大，电子云分布更集中，成键能力更强。 杂化后 ,