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2. 8 高分子链构象统计Conformational
statistics of the polymer chain
末端距(end-to-end distance) ：
线型高分子链两端的直线距离: h
与高分子链的柔性和长度有关。
由于不同的分子及同一分子在不同的时间其末端距是不同
的, 所以应取其统计平均值,又由于 h 的方向是任意的,
2
故 h →0 , 而 h 或 h2 则是标量, 称作均方末端距和根
均方末端距(root-mean-square end-to-end distance).
mean-square Radius of gyration
均方旋转半径： 支化高分子
线团状高分子链的质量中心与线团中
任一质点间距离平方的平均值：
2
ρ
可以证明, 对于“高斯链”, 当分子量很大时,
其“无扰均方末端距”和“无扰均方旋转半径”
之间存在如下关系:
h2 6ρ2
0 0
2.8.1 均方末端距的统计计算法
假设：
(1) 一根高分子链由 z 个统计单元头尾联结而成(z1);
(2) 每个统计单元可以看作是一个长度为 b 的刚性棍子；
(3) 统计单元之间自由联结；
(4) 统计单元不占体积。
高分子链的一端固定在坐标原点, 另一端在空间的位置随时间
而变化, 末端距 h 是一个变量, 而均方末端距h2 可用下式表示:
2 ∞ 2 W(h), 末端距的几率分布函数
h W h h dh ∫0 ( )
求解W(h):
三维空间无规行走模型：
一个盲人从原点出发，在三维空
间内无规行走，每跨一步距离为
b，则跨了z (z 1)步之后，他出
h h dh→ +
现在离原点 球壳内的
概率为： 三维空间无规行走模型
3
β 2 2
⎛ ⎞ −β h 2
W h (dh) e h dh 4π
⎜ ⎟
π
⎝ ⎠
3
β 2 2 3
⎛ ⎞ −β h 2 2
W h( ) e h 4π β 2
⎜ ⎟ 2zb
π
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