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一.常压时纯Al的密度为p=2.7g/cm\熔点Tm=660.28eC,熔化时体积増加5%。用理 査得规则和克?克方程估计一下,当压力增加lGpa时其熔点大约是多少?
解:由理査徳规则 Tin …①
由克?克方程竺=士_…②
dT TAV
温度变化对AHm影响较小,可以忽略,
①代入②得dP AHdT TAVR TmT AV
①代入②得dP AH
dT TAV
R Tm
T AV
R Tm 1
AV T
对③积分厂dp=^x“轨
整理△p =R Tm
整理
△p =
R Tm f ( x AT A AT R Tm
In 1 h u x
△V I Tm 丿 Tm AV
RAT
AV
Al的摩尔体积Vm=m/p=10cm—以10刍£
Al 体积增加 AV=5%Vm=0.05xl0-5m3
△T - W
=,0 X5X1° =6O.14K
R 8.314
Tnr=Tm+ AT =660.28+273.15+60.14=993.57K
二、热力学平衡包含哪些内容,如何判断热力学平衡。
内容:(1)热平衡,体系的各部分温度相等:(2)质平衡:体系与环境所含有的质量不 变:(3)力平衡:体系各部分所受的力平衡,即在不考虑重力的前提下,体系内部各处所受 的压力相等:(4)化学平衡:体系的组成不随时间而改变。
热力学平衡的判据:
(1)嫡判据:由爛的左义知dS二习2不对逆 对于孤立体系,有c5Q = 0,因此有
T 可逆
dsd、逆,由于可逆过程由无限多个平衡态组成,因此对于孤立体系有 可逆
dS>()不可逆,对于封闭体系,可将体系和环境一并作为整个孤立体系来考虑爛的变化,
~ 诃逆
-a
(2)自由能判据若当体系不作非体积功时,在等温等容下,有
(dr)T V
(dr)T V O
白发过程 平衡状态
上式表明,体系在等温等容不作非体积功时,任其自然,自发变化总是向自由能减小的方向 进行,直至自由能减小到最低值,体系达到平衡为止。
(3)自由焰判据 若当体系不作非体积功时,在等温等压下,有
dGO
所以体系在等温等容不作非体积功时,任其自然,自发变化总是向自由能减小的方向进 行,直至自由能减小到最低值,体系达到平衡为止。
三、试比较理想熔体模型与规则熔体模型的异同点。
(1) 理想熔体模型:在整个成分范困内每个组元都符合拉乌尔肚律,这样的溶体称为理 想溶体,其特征为混合热为零,混合体积变化为零,混合爛不为零。从微观上看,组元间粒 子为相互独立的,无相互作用。
(2) 符合下列方程的溶体称为规则溶体:(形成(混合)热不为零,混合爛等于理想的 混合爛)
RT In Xa = C舌
RT In Xb = ck殳
In zA =
丿其中,a‘为常数,而a为(1/T)的函数,即a =a^/RT
相同点:混合爛相等。
不同点:(1)理想熔体模型混合热为零,规则混合热不为零:
(2)理想假设组元间粒子为相互独立的,无相互作用,规则考虑粒子间的相互作用。
四、固溶体的亚规则溶体模型中,自由能表示为
G产工兀 °C, + In x,- + EG?,
i i
其中过剩自由能表示为 eGz?=xaabXV^abUa -a-b)
v=0
实际测得某相中(込AB和Zab,请分别给出组元A和B的化学位表达式。
解:该模型有A, B两相。
G,n = 乂「6 + x「Gb + RT(xA In 乂▲ + In g)十G”
过剩自由能表示为eG,h=xaxbXV^abUa -ab)
v=0
E Gm = xaxb ^ab+ xaxb 1 L.ab(Xa~ Xb ) 代入 Gm ll!
Gm = XA {)ga + Xb°Gb + RT{xA In …ln □)
+XAXB Lab + XAXH 厶4」XA )
化学位“A =G
化学位
“A =GA
6G〃
dXA
旳= G〃 = q+?
解得:戌\ = Gt + RTn xA 4-xtf [ L.\b + (3心—?5)厶小]
解得:
Pb = + RTW + xJ [ Zw +(? - 3xb )厶心]
向Fe中加入<x形成元素会使丫区缩小,但无论加入什么元素也不能使两相区缩小到
0.6at%以内,请说明原因。
因8?6刃尸相平衡相国I解:当琲用vvl时乂5 —乂益?薔9L加入一种合金元素后,对心0,
因8?6刃尸相平衡相国
I
解:当琲用vvl时
乂5 —乂益?薔9L
加入一种合金元素后,对心0,此时一
则:兀
71.7
8.314x 1400 X100%=0-6 at%
六、 今有Fe-18Cr-9Ni和Ni80-Cr20两种合金,设其中含碳量为O.lwt%,求T=1273°C
时碳在这两种合金中活度。
解:对于Fe-20Cr-10Ni合金,由与并的关系可得
V = _ n ()()
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