多原子分中的化学键演示课件.ppt

这是理论有机化学和量子化学中的一座里程碑. 日本量子化学家福井谦一和美国有机化学家Woodward、量子化学家Hoffmann.荣获1981年诺贝尔化学奖. 5.6.1 有关化学反应的一些原理和概念 ●化学反应的实质： 分子轨道在化学反应过程中改组，改组时涉及分子轨道的对称性； 电荷分布在化学反应过程中发生改变，电子发生转移。 ●化学势决定化学反应的可能性和限度： 化学反应总是向化学势降低的方向进行。 ●化学反应速度决定于活化能的高低： 活化能高，反应不易进行，反应速度慢；活化能低，反应容易进行，反应速度快。 微观可逆性原理：正反应是基元反应，则逆反应也是，且经过同一活化体。 ●化学反应的条件： 加热、光照、催化剂等。 前线轨道理论认为，分子间发生反应时，电子从一种分子的HOMO转移到另一种分子的LUMO，反应的条件和方式主要取决于前线轨道对称性. 对单分子反应，只考虑HOMO对称性即可. 分子间HOMO与LUMO要相互作用、发生反应，须满足以下条件：(l) 参与反应的两个分子互相接近时，一个分子的HOMO与另一分子的 LUMO必须对称性匹配; (2) 互相作用的HOMO与LUMO能级高低相近(~6 eV)；(3) 电子转移方向从电负性判断应当合理，且与旧键削弱相一致. 5.6.2