卡诺循环及热力学第二定律精选.pptVIP

君二章卡循环及热力学 崇2.1自发变化 崇2,2热力学第二定律 崇2.3卡诺定理 崇2.4熵的概念 崇2.5克劳修斯不等式与熵判据 21自发反应 定义某种变化有自动发生的趋势,一旦发生就无需 借助外力,可以自动进行,这种变化称为自发变化。 自发变化的共同特征一不可逆性任何自发变化的逆 过程是不能自动进行的。例如: (1)焦耳热功当量中功自动转变成热 (2)气体向真空膨胀; 3)热量从高温物体传入低温物体; (4)浓度不等的溶液混合均匀; 5)锌片与硫酸铜的置换反应等, 它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力, 体系恢复原状后,会给环境留下不可磨灭的影响。 22热力学第二定律 克劳修斯( Clausius)的说法:“tis impossible to devise an engine whichworking in a cycle, shall produce no effect other than the transfer of heat from a colder to a hotter bod 开尔文( Kelvin)的说法:“ It is impossible to devise an engine which, working in a cycle, shall produce no effect other than the extraction of heat from a reservoir and the performance of an equal amount of work。 第二类永动机:从单一热源吸热使之完全变为功 而不留下任何影响。 变化的方向性 298K 例:H2(g)+O2(g)电解→H2O(D) 正向 Q△H=-285.8 kJ mol 3.7kJ 逆向(电解)Q=486 kJ mol-l w=237.2 kJ mol-l:W=-3.7kJ Q总=-237.2kJ;W总=237.2kJ 环境得到了热,付出了功 当一个自发过程在外界强加的条件下逆转时,系 统和环境不可能全部复原 切自然过程都是不可 逆过程。 23卡诺定理 热机效率( efficiency of the engine) W O+o 或 高温存储器 nR(Th -)In O IRT In( 71 低温存储器 卡诺循环 卡诺循环 A→B 卡诺循环 Q=-W,=RT, In ( Carnot cycle) B→CH A(pr Vi) W2=C(72-71 C-D O,=-W=RT,In 卡诺循环 D→A W4=C(71-T2) 卡诺热机的效率 A→B→C→D→A V 2+2,=-Wotal- rt,In3-RTIn R(2-71)lnx0 total 卡诺热机的效率: 77 可逆热机的热温熵 对工作在两个热源之间的可逆热机 +g)=0 可逆热机的热温商之和等于零 卡诺定理 卡诺定理:所有工作于同温热源和同温冷源之间的热 机,其效率都不能超过可逆机,即可逆机的效率最大。 卡诺定理推论:所有工作于同温热源与同温冷源之间 的可逆机,其热机效率都相等,即与热机的工作物质 无关。而不可逆热机的效率必小于卡诺机。 卡诺定理的意义:(1)引入了一个不等号 原则上解决了化学反应的方向问题;(2)解决了热 机效率的极限值问题。 24熵的概念 由卡诺循环得到的结论 任意可逆循环的热温熵 熵的引出 熵的定义