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双草酸硼酸锂(LiB0B)
电解质性能研究
0●●
●●●●
●●●●
仇卫华1,刘兴江2,邢桃峰’,黄住原,连芳1|。。。。
●●●●
1北京科技大学材料科学与工程学院,北京,100083
2中国电子科技集团天津电源研究所,天津,300381
2009-10-17
1引言
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●●●●
●●0
●●●
化学电源
锂离子电池
存在的问题
随着电子技术、能
锂离子电池高的工
但锂离子电池
源,交通、国防等领域作电压高、能量密度,被用作动力电源时
的高速发展,人们对高长的循环寿命和小的自还存在一定的问题
能量密度、长寿命、高放电率等优点,成为目如大功率充放电性
安全性廉价,环境友前所有电池产品中最有能有待提高,成本
好的高性能化学电源的前迹的体系之
问题,安全性问题
需求更加迫切起来
等
改进锂离子电池关键材料的性能!
正极
电解质
负极
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●●0
●●●
锂离子电池电解液
锂盐
有机溶剂
EC+共溶剂
已LP(碳酸酯类(酸酯类(醚类
●●●●
LiPF和BC基电解液存在的问题
●●●●
●●0
●●●
对水敏感,水解产物H腐蚀电极
热稳定性差高温性能不理想
需要寻找新型
锂盐来替代
LiPF6,以获
制备条件苛刻,污染严重
取更好的电解
液性能
BC的熔点较高,低温性能不理想
●●●●
●●●●
●●0
新型锂盐双草酸硼酸锂-LiB0B
●●
很好的热稳定性,热分解温度较高可达300
增强了电池的安全性;
不含有F元素,不会产生B腐蚀电极材料及集流体,提
高了电池的循环寿命,——降低了电池的成本;
能够在碳负极表面形成较稳定的SEI膜,可以在纯PC溶
剂中使用,
拓宽了电池使用温度范围;
合成原料廉价易得,制备
工艺简单,对环境友好。
●●●●
●●●●
●●0
●●●
各种锂盐在PC中配制成lmo1·L
电解液,在LiC半电池中的充放电曲线
low T R, Ding MS, Xu K, et al. J. Power
Sources,2003,119~121:343~348
Li○B
高温下电解液1mo1L-1 LiPF6EC/BMC(1:1)
E8a
51mo1-L-1LiBOB EC/EMC (1: 1)
在LiNi02/C电池中的放电容量比较
Xu K, ZhangS S, Jow tR, et al
Elect rochemical and Solid-State Letters
2002,5(1):A26A29
a)The discharge capacity retention of the LiMn: O4/Li cells at 0.5C
rate at room temperature. (b) The discharge capacity retention of the
BYu, wQiu et alJ J of Poower Sources 166(2007)499-502
●●●●
200
●●●●
●●0
0.0010
0015
Potential/
BOB/EC-EMC and LiPFsEC-EMC iscan rare: 0.05 m V/s and 2-6-4.2v vs.
.S.Wang, wQiu et al./ Electrochimica Acta 52(2007)4907-4910
●●●●
LIBOB基电解液存在的问题
●●●●
●●0
●●
LiBOB+
LiBOB溶解度以
BC+共溶剂
及电导率都低
于LiPF6,电池
高倍率放电特
性不好;
在同样的碳酸
1.寻找适合
酯类溶剂体系
有很强的吸湿
LiBOB盐的新
中, LiBOB电解
性,空气和溶
溶剂体系;
液的低温性能
剂中的杂质会
2.寻找 LiBOB
影响LB0B基电
也不如LiPF6
的稳定剂
解液的性能
●●●●
●●●●
●●0
●●
642
Temperatures
Fig. I. Chan ge of conductivity with tempcrature for I M LiPFs/EC: EMC(I: I
w/)and 0. 7M LiBOB/EC: EMC(I: 1, v/v)
SWang WQiu et al. Electrochimica Acta 52(2007)4907-4910
●●●●
●●●●
C+DMC(1:1)
●●0
●●
20c
0.50
0.00
1.00EC+Pc(1:1)
The Conductivities of 0. 7mol LiBOB
EC/PC/DMC/EMc electrolytes at 20C
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