测定蔗糖转化反应的速率常数---旋光光度法.docVIP

旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数 实验目的 了解旋光仪的基本原理，掌握其使用方法 利用旋光法测定蔗糖水解反应的速率常数与半衰期 实验原理 蔗糖在水中转化为葡萄糖和果糖： C12H22O11 + H 2O —→ C 6H12O6 + C 6H12O6 （蔗糖） （葡萄糖） （果糖） 其中，蔗糖和葡萄糖是右旋的，果糖是左旋的，但果糖的比旋光度比葡萄糖大，反应过程中，溶液的旋光度将由右旋逐渐变为左旋。 蔗糖水解反应是一个二级反应，但由于水是大量存在的，在反应过程中可以认为浓 度不变，在反应过程中的氢离子是一种催化剂，也可以认为浓度不变， 由此，蔗糖水解反应可作为一级反应来处理，又称为“假一级反应”。 如果以 c 表示到达 t 时刻的反应物浓度， k 表示反应速率常数，则一级反应的速率方程为： - dc / dt = kt 对此式积分可得： ln c = - kt + ln c 0 式中 c 为反应过程中的浓度， c 0 为反应开始时的浓度。 当 c = c 0 / 2 时，时间为 t 1/2 ，称为半衰期。代入上式，得： t 1/2 = ln 2 / k = 0.693 / k 测定反应过程中的反应物浓度，以 ln c 对 t 作图，就可以求出反应的速率常数 k。 在这个反应中，利用体系在反应进程中的旋光度不同，来度量反应的进程。 用旋光仪测出的旋光度值，与溶液中旋光物质的旋光能力、溶剂的性质、溶液的浓 度、温度等因素有关，固定其它条件，可认为旋光度 α 与反应物浓度 c 成线性关系。物质的旋光能力用比旋光度来度量： 蔗糖的比旋光度 20 =66.6 °，葡萄糖的比旋光度 20 =52.5 °，果糖是左旋性 [ α ] D [ α] D 20 物质，它的比旋光度为 [ α ] D =- 91.9 °。因此，在反应过程中，溶液的旋光度先是右旋的， 随着反应的进行右旋角度不断减小， 过零后再变成左旋， 直至蔗糖完全转化， 左旋角度达到最大。 当 t=0 时，蔗糖尚未开始转化，溶液的旋光度为： α 0 = β 反应物 c0 1 当蔗糖已完全转化时，体系的旋光度为： α ∞ = β 生成物 c0 ...... 2 此处， β 为旋光度与反应物浓度关系中的比例系数。 时间 t 时，蔗糖浓度为 c ，旋光度应为： α t = β 反应物 c + β 生成物 ( c0 - c) ...... 3 由 1、2 式： 由 2、3 式： 代入 ln c = - kt + ln c 0 式，可得： ln (α t - α ∞ ) = - kt + ln ( α0 - α ∞ ) 根据实验测得的反应过程中的旋光度值计算 ln (α t - α ∞) ，再对时间作图，可得 一条直线，根据直线斜率可求得反应速率常数。 仪器，试剂 旋光仪，超级恒温槽，容量瓶，移液管，蔗糖，盐酸 实验步骤 1．样品恒温 取两支大试管，用移液管分别移入 25.00 mL 蔗糖溶液和 25.00 mL HCl 溶液，置于超级恒温器中恒温 10 min 以上。 2．混合反应、测定旋光度 取出大试管，擦干外壁，将 HCl 溶液倒入蔗糖溶液， 同时记下反应开始的时间。接着用 相互倾倒的方法使之混均，立即用少量混合溶液荡洗旋光管， 然后装满旋光管，盖好， 在旋 光仪中测定旋光度值（第一个数值要求在反应起始时间 1-2min 内测定）。调好后立即将旋 光管置于超级恒温槽中，然后读取旋光度值。 3．恒温、测定 将旋光管从恒温槽中取出， 擦干后测量旋光度，再置入恒温槽中恒温。 如此反复， 在反 应开始的一个小时内，每 5 分钟测量一次。以后反应速率变慢后，每 10 分钟测量一次， 继续测量半小时以上，结束测量时旋光度值应为负值，否则还要继续。 4．测完全反应时的旋光度 将含有剩余混合液的试管置于 50 ~60℃ 水浴中加热 40 分钟以上，使其中蔗糖完全反 应。将反应液冷却， 加入旋光管中， 在恒温槽中恒温 10 分钟，测定其旋光度， 作为 α ∞ 值。 5．结束整理 关闭旋光仪。将旋光管、大试管中的溶液倒去，洗净。将大试管置于烘箱中烘干备用。 7．数据处理 恒温槽温度：℃ 蔗糖浓度： HCl 浓度： 数据处理： t αt ln (α t - α ∞ ) ∞ 七、思考题 实验中，为什么用蒸馏水来校正旋光仪的零点 ? 在蔗糖转化反应过程中，所测的旋光度 αt 是否需要零点校正 ?为什么 ? 蔗糖溶液为什么可粗略配制 ? 蔗糖的转化速度和哪些因素有关? 溶液的旋光度与哪些因素有关？ 反应开始时，为什么将盐酸溶液倒入蔗糖溶液中，而不是相反？