流体P-V-T-纯物质P-V-T与应用举例.pptVIP

流体的P-V-T;流体的最基本热力学性质分两大类： P、V、T、X、CV、CP H、S、U、A、G ;;纯物质的P-V-T图;;临界点及超临界流体 ◆ 超临界流体的特点 ◎ 在T Tc和P Pc区域内，气体、液体变得不可区分，形成的一种特殊状态的流体，称为超临界流体。 　◎ 多种物理化学性质介于气体和液体之间,并兼具两者的优点。具有液体一样的密度、溶解能力和传热系数,具有气体一样的低粘度和高扩散系数。 　◎ 物质的溶解度对T、P的变化很敏感，特别是在临界状态附近，T、P微小变化会导致溶质的溶解度发生几个数量级的突变，超临界流体正是利用了这一特性，通过对T、P的调控来进行物质的分离。;二.P-V图;三.P-V-T关系; ;2.2 气体的状态方程;◆目前已有300多种 EOS。 ◆建立EOS的方法：或以理论法为主、或以经验法为主。 ◆实际应用以半经验半理论和纯经验的EOS为主。 ● 状态方程的分类： 1、立方型状态方程 2、多常数状态方程 3、理论型状态方程;一.维里方程（Virial Equation）;Onness提出： PV=a+bP+cP2+dP3+…….;由维里方程式，当P→0时, PV=a由ideal gas EOS , PV=RT;维里系数＝f(物质，温度)理论基础：统计热力学;注意：B≠B’ C ≠C’ D ≠D’ ;2.两项维里方程;3.应用范围与条件：;二. 立方型（两常数）EOS;在临界点处; 实际气体的等温线 ;R-K Equation (1949年，Redlich and Kwong);（2）便于计算机应用的形式 ;迭代法 ;（3） R-K Eq的应用范围 ;3. RKS或SRK Eq（1972年，Sove）;R-K Eq经过修改后，应用范围扩宽。 SRK Eq：可用于两相PVT性质的计算，对烃类计算，其精确度很高。 关于两常数（立方型）状态方程，除了我们介绍的范德华、R－K、SRK Eq以外，还有许多方程，包括我们讲义上的P－R Eq和P-T Eq P－R Eq 式（2-10） P-T Eq 式（2-12） ;（四） 应用举例 ;试差法：;作图法：;2.迭代法 :;假设:;h;3.注意点 ;三. 多常数状态方程 ;2.应用范围 （1）可用于气相、液相PVT性质的计算。 （2）计算轻烃类及其混合物的效果好。 （3）在烃类热力学性质计算中，比临界密度大1.8～2.0倍的高压条件下，BWR方程计算的平均误差为0.3％左右，但该方程不能用于含??体系。 ;M-H. Eq ;2. 55型 ; 在55型方程的基础上增加了常数Ｂ４，这样就得到了我们讲义P13式（2-33）,此式称为81型Ｍ-Ｈ方程。 ;;例 题;例1-1. ;② R-K方程;2.3 对比态原理及其应用 ;例如：H2 和N2这两种流体 对于H2 状态点记为1，P1 V1 T1 Tr1 =T1/TcH2 Pr1=P1/PcH2 对于N2 状态点记为2，P2 V2 T2 Tr2 =T2/TcN2 Pr2=P2/PcN2 当Tr1=Tr2 ，Pr1=Pr2 时，此时就称这两种流体处于对比状态，在这一点H2和N2表现出相同的性质。 ;*;对比态原理的意义： ◆ 使流体性质在对比状态下便于比较。当已知一种物质的某种性质时，往往可以用这个原理来确定另一结构与之相近的物质的性质。 ◆ 对比态原理的理念在化工热力学的分析和应用中占有重要位置，其它的对比热力学性质之间也存在着较简单的对应态关系。;二、 对比状态原理的应用;普遍化EOS表现为两点： ;（二）普遍化关系式 ;2 两参数普遍化关系式 ;大多数物质（约60％的临界压缩因子Zc在0.26～0.29之间 一般取Zc=0.27,把临界压缩因子看作常数，这样上式就可写作： z=f3(Tr,Pr) 许多科技工作者以此为依据，作出了大量的实验数据，依此原理作出了两参数压缩因子图。 ;2.三参数普遍化关系式;J.S.Pitzer皮查尔提出的偏心因子效果最好 ;（１）偏心因子（偏心率）ω;积分式： ;Pitzer发现：;定义ω：以球形分子在Tr＝0.7时的对比饱和蒸汽压的对数作标准，任意物质在Tr＝0.7时，对比饱和蒸汽压的对数与其标准的差值，就称为该物质的偏心因子。 ;偏心因子物理意义表现为：;两个非常有用的普遍化关系式;(1)普遍化的压缩因子法(普压法);Z0和Z1的表达式是非常复杂的，一般用图和表来表