卤素与氧族元素性质与作用无机化学基础.pptVIP

卤素和氧族元素性质和作用; 11.1 p区元素概述 ; 11.1 p区元素概述;2．呈多氧化态、惰性电子对效应 p区元素：ns2np1~ 5，除F 外一般有多种氧化态。 对ⅢA--ⅤA族元素，同族中由上到下，低(正的)氧化态的稳定性依次增强，而高氧化态的稳定性则依次减弱。 ——惰性电子对效应所致！ 如：ⅣA： Si(Ⅳ) Si(Ⅱ) 而 Pb(Ⅳ) Pb(Ⅱ) ， Sn(Ⅱ) Pb(Ⅱ) 即： C(Ⅱ) Si(Ⅱ) Ge(Ⅱ) Sn(Ⅱ) Pb(Ⅱ) C(Ⅳ) Si(Ⅳ) Ge(Ⅳ) Sn(Ⅳ) Pb(Ⅳ) ;惰性电子对效应：自上而下、低氧化态比高氧化态物质稳定! 惰性电子对效应以第六周期元素最为显著。 6s2电子对的惰性最大！ 如PbO2、NaBiO3为强氧化剂。 1s2 2s22p6 3s3p6 4s23d104p6 5s24d105p6 6s24f145d106p6 惰性电子对效应是由能级交错所致。;3．多形成共价化合物 p区元素的电负性较s区元素的电负性大，所以与s区元素不同，p区元素在许多化合物中以共价键结合。 如，一些非金属元素的氧化物、氢化物等。它们的一些物理性质可用分子间力进行解释。 4．配位数 p区第一排元素原子(第二周期)，所形成配合物的最高配位数只能达到4。 如：H[BF4]。 对较重元素则可以有更高配位数的化合物。 如：H2[SiF6]。;5．二次周期性 周期性是指各周期间的规律性，而同族之间的规律性则称二次周期性。 同族之间周期性产生的原因是由于在考虑元素性质的时候，不仅要考虑价层电子，而且要考虑内层电子排布的影响。 如对p区元素，由于d 区和 f 区元素的插入，将影响元素的性质，使p区元素自上而下性质的递变不如s区元素有规则，概括起来有如下特征。;(1) 第一排元素具有反常性质 同一族中，第一个元素原子的半径最小，电负性最大，获得电子的能力最强，因而与同族其它元素相比，化学性质有较大的差别。 如：单质的存在状态： ⅤA ⅥA N O 气体 P S 固体 元素的电子亲合能： EA(F) EA(Cl) ； EA(O) EA(S) 单位：kJ.mol-1 ： (-322) (-348.7) ；(-141) (-200.4) 氢化物：由于HF、H2O、NH3???形成氢键而mp、bp远高于同族元素的其它氢化物。 ;(2) 中间排元素表现出异样性 这是由于从第四周期起，d区元素的插入，使p区元素有效核电荷明显增大，对核外电子的引力增强，因而原子半径比同周期的s区元素的原子半径显著地减小；而电负性与同族第二三周期元素相比，则减小不多。 ∴p区第四周期元素的性质在同族中显得比较特殊，表现出中间排的异样性。 Ga、Ge、As、Se、Br 如在ⅦA中，含氧酸中：溴酸、高溴酸的氧化性均比其它卤酸、高卤酸的氧化性强。 ;(3) 各族最后三个元素性质缓慢地递变 在第五、六周期的p区元素前，也有d区元素的插入，它对这两排元素也有类似的影响，因而使各族最后三个元素出现了同族元素性质的递变. 这种递变不如s区元素明显。如：As 、 Sb 、 Bi (4) 各族最后两个元素性质有些相似 镧系收缩所致！ 第六周期，f 区元素的插入，由于镧系收缩的影响，第五、六周期元素离子半径相差不太大，而第四、五周期元素的离子半径却相差较大。 导致各族最后两个元素性质有些相似。 ; 11.2 卤族元素 ;ⅫA: F、Cl、Br、I、At 总称卤素——成盐元素的意思。 卤素都是非金属元素 F在所有元素中非金属性最强，I只具有微弱的金属性，At是放射性元素。 对卤素而言，非金属性的递减和金属性的递增不像p区其它元素那样明显。;12.2.1 卤素的成键特征——ns2np5 1. 同核双原子分子中有一个非极性的共价键； 2. 氧化数为-1的卤素，可以有三种成键方式：离子键、共价键、配位键。 与活泼金属化合成离子型化合物； 与非金属元素化合成共价型化合物； 还可以作为电子对的给予体形成配合物。 [FeF6]3-, [HgCl4]2-, [PbI4]2- 3. 除氟外，氯、溴、碘均可以呈现正氧化态，+1、+3、+5、+7。 ;12.2.2 卤素单质 1. 卤素单质的物理性质(自学!