丙烷制度环氧丙烷项目设计4-创新性说明书.docxVIP

[ 键入文字 ] 100kt/a 丙烷制环氧丙烷 生产项目 ——天津石化南港分厂 —— by “筑梦天一”团队 赵振宇 张博风 王馨逸 阮勇哲 田贝倩 创新性说明 H2O2 100kt/a 丙烷制环氧丙烷生产项目——创新性说明书 一 资源利用方案 精炼原油过程中， 丙烷主要存在于液化气中。 长期以来，液化气被束缚在燃料领域，其附加值较低。若只考虑 PDH 制丙烯，由于国内丙烷脱氢企业大多有不同比例的丙烯商品量投向市场， 而原料则基本依靠进口， 行业壁垒较低， 培育核心竞争力难度较大， 随着国内新增产能的密度释放， 加之煤制烯烃等其他原料路线的竞争， 国内丙烷脱氢行业发展可能面临拐点。 对于企业而言， 一是要优化原料供应渠道和模式， 控制原料风险。 二是要优化产品结构， 包括合理挖掘副产物氢气提高效益，优化丙烯下游延伸发展方案等。 图 1 资源利用方案流程图 因而本项目利用天津石化每年炼油副产的 6 万吨丙烷，加上每年 6 万吨进口 的丙烷，首先采用 PDH 生产丙烯，再充分利用丙烯和副产的氢气以蒽醌法制 HPPO 相结合的工艺年产 10 万吨环氧丙烷。 此设计中充分挖掘了丙烷脱氢副产物氢气的利用效益，更实现了低附加值丙烷到高附加值环氧丙烷的原料路线。同时产品 PO 以及 PGSE 与天津石化进行充分集成，弥补天津石化聚氨酯的原料缺口。 二 产品结构方案 产品结构设计如下图所示，在第一车间将 Catofin 工艺进行有效整合，丙烷 脱氢与精制获得高纯丙烯， 副产氢气通过变压吸附得到高纯氢气， 为后续集成工 艺提供原料接触。本工艺将氢蒽醌氧化与 TS-1 催化丙烯环氧化在同一反应器中进行，将烷基蒽醌溶解在芳烃、沸点 150~350℃的极性有机物及甲醇组成的混合溶剂中，在加氢反应器中催化加氢使烷基蒽醌转化为烷基氢蒽醌。 氢化液送入环氧化反应器，在该反应器中加入 TS-1 分子筛，并通入氧气与丙烯混合气体，使烷基氢蒽醌氧化为烷基蒽醌和过氧化氢的反应与 TS-1 催化的丙烯、过氧化氢环 氧化反应同时进行。 反应后的混合物经过产品分离过程， 粗分塔顶气体冷凝液利 100kt/a 丙烷制环氧丙烷生产项目——创新性说明书 用萃取精馏进行产品精制， 有机相在干燥活化后重复利用。 水相通过渗透蒸发提取丙二醇单甲醚后将杂质排出体系。 2 产品结构方案示意图 在整个工艺中原料为丙烷、氧气，产品为环氧丙烷、丙二醇单甲醚，循环过 程辅助物料为三甲苯、甲醇，毒副作用小，不仅有较高的资源利用率，有利于清洁生产。 三 反应技术 丙烷脱氢 为实现丙烷脱氢制丙烯，同时获得高纯氢气，将当前较为成熟的 Catofin 工 艺融合在工艺的产品体系中。在对 Catofin 工艺充分研究基础上，根据工艺对丙烯的产量和纯度要求， 利用五台并联固定床反应器进行丙烷脱氢操作， 并根据反 应要求和丙烷脱氢反应动力学，设计了适宜本工艺的操作时间表。 R0105 脱氢反应 蒸汽吹扫 R0104 催化剂再生 R0103 抽真空 复原 R0102 R0101 0 5 10 15 20 25 时间 /min 图 3 丙烷脱氢反应操作时间图 3 100kt/a 丙烷制环氧丙烷生产项目——创新性说明书 利用计算机对反应器的进气阀和出气阀进行控制， 保证在一个时间节点存在 两个反应器正在进行脱氢反应， 两台反应器正在进行蒸汽吹扫和催化剂再生， 一 台反应器进行反应器前预处理，恢复至合适的反应条件，保证反应器正常运转。 同时，如果设备需要进行更换催化剂和定期检修， 可以预先调整程序， 改变为四 台反应器并联的操作顺序，保证工艺生产过程不间断。 丙烯环氧化与过氧化氢生产集成 常规工艺在过氧化氢生产过程中，氢化液需先进入氧化塔，氧化液再通入 H2 O2 萃取塔，由水萃取出的过氧化氢溶液中还含有部分蒽醌，需再通入萃取塔 由苯萃取出其中的蒽醌液， 最后萃取液在工作液回收塔中精馏分离出苯。 采用集 成工艺，省去氧化塔、 纯化塔和萃取塔以及相关换热和流体输送设备， 节省了设 备购置费从而节约固定资产费用。另一方面省掉 H2O2 的萃取、净化、储运等步 骤，减少了操作环节，节省了运营成本。另外，耦合工艺促进液体的不断循环与 更新，减少了有毒添加剂的使用，有利于化工清洁化生产。 在考虑生产创新过程中，我们对方案的可行性进行了如下研究： ①过程选用 1,3,5-三甲苯（ TMB ）、磷酸三辛酯 (TOP)、甲醇所组成的混合溶 剂。2-乙基蒽醌溶解于 TMB ，2-乙基氢蒽醌溶解于 TOP 中，三者形成工作液相。 甲醇与丙烯溶解丙烯形成水醇相。 1,3,5-三甲苯和磷酸三辛酯进入环氧化系统对丙烯环氧化反应影响不大。 ③TS-1 分子筛的平均孔径约为 0.55nm，且活性位大多位于孔道之内，而烷 基蒽醌和烷基氢蒽醌的分