仪器分析技术 气相色谱 6.5甲苯含量测定.ppt

项目2.2 甲苯含量测定 任务引入 甲苯常作为化工中间体原料试剂，按物料入库要求，需要抽样检查，现欲用气相色谱法FID检测器对其纯度进行检测，设计一可行的分析方案。 分析检测人员按照检测标准和规范化操作要求，完成甲苯含量测定并提交检测报告。 FID使用操作实训 载气种类: 通常用N2作载气； 载气的纯度: 常量分析纯度在99.9%以上；痕量分析要求达99.999%以上； 载气流速：流速以低些为妥。 尽量采用高纯气源，空气必须经过5A分子筛充分的净化； 在最佳的N2/H2比以及最佳空气流速的条件下使用； 色谱柱必须经过严格的老化处理； 离子室要注意外界干扰，保证使它处于屏蔽、干燥和清洁的环境中； 长期使用会使喷嘴堵塞，因而造成火焰不稳，基线不准等故障，所以实际操作过程中应经常对喷嘴进行清洗。 氢火焰离子化检测器的清洗 清洗方法是：将色谱柱取下，用一根管子将进样口与检测器连接起来，然后通载气将检测器恒温箱升至120℃以上，再从进样口注入20μL左右的蒸馏水，接着再用几十微升丙酮或氟里昂溶剂进行清洗，并在此温度下保持1～2小时，检查基线是否平稳。 例1：内标法测定无水乙醇中微量水分 图9-11无水乙醇中微量水分的测定 空气22s；水59s；甲醇92s(内标物) 打开载气（H2）钢瓶总阀；打开载气净化气开关，调节载气合适柱前压； 打开气相色谱仪电源开关；设置柱温为170℃、气化温度为220℃和检测温度为190℃。 待柱温、气化温度和检测温度达到设定值并稳定后，设置合适的桥电流。 让气相色谱仪走基线，待基线稳定。 配制丙酮标样；准备丙酮试剂，备用。 取两支10μL微量注射器，清洗，备用。 打开色谱数据处理机，待基线稳定后，用丙酮试剂润洗微量注射器，准确吸取2μL进样，启动色谱数据处理机，绘制色谱图。 按相同方法再测2次丙酮试样与3次所配制丙酮标样。 以1μL纯蒸馏水进样分析，以保留时间进行水分的定性分析。 实训完毕后先设置桥电流数值为0.0。 设置气化室温度、柱温、检测室温度在室温以上约10℃。 待柱温达到设定值时关闭气相色谱仪电源开关。 关闭载气钢瓶和减压阀，关闭载气净化器开关。 几种定量方法关系总结 1、外标法是所有定量方法的基础。在可以精确进样量的情况下，通常都采用外标法。 2、归一化法不要求精确进样量，但要求所有组分都必须出峰，或者所有出峰组分的总含量已知。有些时候虽然能够精确进样量，但所有组分都出峰的情况下，也使用归一化法。因为此时归一化法相当于外标法定量后，对总量进行归一化误差修正。 3、内标法是无法精确进样量、不是所有组分都出峰的情况下，解决定量的办法。相对而言，操作和计算都很复杂。内标法的关键是要能够找到合适的内标物。内标法的称量误差，应小于色谱正常定量分析误差。 4、再无法找到合适内标物的无奈情况下，可以使用内加法。内加法操作复杂，计算繁琐，不是一种常用的定量方法。 热导池检测器（TCD） 氢火焰离子化检测器（FID） 电子捕获检测器（ECD） 火焰光度检测器（FPD）  TCD操作实训 载气种类:H2或He导热能力相差越大，检测器灵敏度越高 载气的纯度:载气的纯度影响TCD的灵敏度 、峰形 载气流速：载气加尾吹的总流量在10～20mL·min-1。参考池的气体流速通常与测量池相等 热导检测器是一种通用的非破坏型浓度型检测器，有利于样品的收集，或与其它仪器联用。 TCD特别适用于气体混合物的分析（尤其是无机气体的分析） 对于那些氢火焰离子化检测器不能直接检测的， TCD用峰高定量，适于工厂控制分析。 尽量采用高纯气源；载气与样品气中应无腐蚀性物质、机械性杂质或其它污染物。 未通载气严禁加载桥电流。 桥电流不允许超过额定值。 热导池高温分析时如果停机，除首先切断桥电流外，最好等检测室温度低于100℃以下时，再关闭气源，以延长热丝元件的使用寿命。 检测器不允许有剧烈振动。 将丙酮、乙醚、十氢萘等溶剂装满检测器的测量池，浸泡一段时间（20min左右）后倾出，如此反复进行多次，直至所倾出的溶液比较干净为止。 当选用一种溶剂不能洗净时，可根据污染物的性质先选用高沸点溶剂进行浸泡清洗，然后再用低沸点溶剂反复清洗。洗净后加热使溶剂挥发，冷却至室温后，装到仪器上，然后加热检测器，通载气数小时后即可使用。 内标法举例 用内标法测定环氧丙烷中水分的含量，以甲醇作为内标物，称取0.0115g甲醇，加到2.2679g样品中，混合均匀后，用微量注射器吸取0.2μL该样品进行气相色谱分析，平行测定两次，得如下数据： 174.8 172.3 150.2 148.8 1 2 甲醇峰高 水分峰高 分析次数 已知水与内标物甲醇的相对质量校正因子分别为0.70和0.75，