实验六磷酸的位滴定.docVIP

实验六 磷酸的电位滴定 应化 1101 夏海琴 2014.11.13 一、实验目的 掌握酸度计测量溶液 pH 和雷磁 ZDJ-4A 自动电位滴定仪的操作要点。 了解电位滴定法的基本原理。 学习使用 Excel 或 Origin 软件处理 NaOH 滴定磷酸的数据和绘图。更直观地观察滴定曲线中的两个突跃，学会计算相应的两级解离常数。 掌握用三切线法及一级、二级微商来处理实验数据和分析实验结果。 二、实验原理 电位滴定法是根据滴定过程中，指示电极的电位或确定滴定终点的一种分析方法。  pH 产生“突变”，从而 在以 NaOH 滴定 使之组成原电池：  H3PO4 时，将饱和甘汞电极及玻璃电极插入待测溶液中， Ag | AgCl， HCl (0.1 mol/L) |  玻璃膜  |  被测试液  || KCl ( 3.5 mol/L)  ， HgCl 2 | Hg H+  盐桥 玻璃电极  甘汞电极 被测试液 由于玻璃薄膜上的阳离子能与溶液中的 H+产生离子交换而产生电势，因而称玻 璃电极为指示电极，甘汞电极为参比电极，当 NaOH 溶液不断滴入试液中，溶 液 H+的活度随着改变，电池的电势也不断变化，可用能斯特 (Nernst)公式表示为 E 电池 = Eθ– αH 或 E 电池 = Eθ 0.059V lg + + 0.059V pH 此处 θ θ θ E = E (HgCl 2/Hg) - E (AgCl/Ag) 。 以滴定体积 VNaOH 为横坐标，相应的溶液的 pH 为纵坐标，绘制 NaOH 滴定 H3 PO4 的滴定曲线，曲线上呈现出两个滴定突跃，以“三切 线法”作图，可以较准确地确定两个突跃范围内各自的滴定 终点，即在滴定曲线两端平坦转折处作 AB 及 CD 两条切线，在“突跃部分”作 EF 切线与 AB 、CD 两线相交于 Q，P 两 点，在 P、Q 两点作 PG，QH 两条线平行于横坐标。然后在此两条线之间作垂直线，在垂线一半的 J 点处，作 JJ线平行于横坐标， J点称为拐点，即为滴定终点。此 J点投影于 pH 与 V 坐标上分别得到滴定终点时的 pH 和滴定剂的体积  V，见图  8-1。 图  8-1  三切线法作图 如要求更准确的确定滴定终点，可用一级微商法  (dpH/dV-V)  和二级微商法 (d2 pH/dV2-V)。表 8-1 为数据处理示例。如用三切线法求得第一个终点时， Vep1=19.00 mL，用一 微商求得 Vep1= 19.50 mL，用二 微商求得 Vep1 = 19.46 mL。 果略有差异，用二 微商法 理准确度 高。 一 微商 算示例 当滴入 NaOH 18.80 mL 到 19.00 mL ， (pH )V 2 (pH )V1 3.60 3.51 = 0.45 dpH/dV V2 V1 19.00 18.80 表 8-1 H3 PO 4 位滴定数据 和 理示例 加入 NaOH 溶液体 溶液 pH pH/ΔV V/mL V 平均值 /mL ┆ ┆ 18.80? ???? ?? 3.51?? ???? 18.90?? ???? ?? 0.45 19.00? ???? ?? 3.60?? ???? 19.10?? ???? ?? 0.90 19.20? ???? ?? 3.78?? ???? 19.30?? ???? ?? 2.10 19.40? ???? ?? 4.20?? ???? 19.50?? ???? ?? 2.70 19.60? ???? ?? 4.70?? ???? 19.70?? ???? ?? 1.80 19.80? ???? ?? 5.10?? ???? 19.90?? ???? ?? 0.90 20.00? ???? ?? 5.28?? ???? ┆ ┆  2 2 pH/ ΔV 2.25 6.0 3.0 - 4.5 0.45 的体 V 平均值 = (V 2 + V 1)/2 = 18.90 mL ，其余各点按相同方法 算得到表 8-1。以 pH/ V 坐 ， V 平均值 横坐 作 ，得 8-2(b)。 二 微商法示例 先按上述方法求得 19.10 mL 和 18.90 mL 的一 微商后，再求出 19.00mL 的二 微商。 d 2 pH/dV 2( pH/ V ) 19.10 ( pH/ V )18.90 0.90 0.45 = 2.25 V2 V1 0.2 此即 19.00mL 的 。 以 d2pH/dV 2 坐 ， 的 V 横坐 描点作 ，得到 8-2(c)。 然， 当 2pH/ V 2 = 0 时，二级微商由正值变化到负值，此点即为滴定终点。 用电