课程中心 第四章 配位滴定法 第一节 配位滴定概述.ppt

分析化学 Analytical Chemistry * 第一节 配位滴定概述 * 内容提要 概述 EDTA的性质及其配合物 配合物解离平衡及影响因素 * 概述 配位滴定：以配位反应为基础的滴定分析方法(complexometric titration)。 配合物根据配体类型的不同，可分为无机配合物和有机配合物。 无机配合物不够稳定，且各级稳定常数相差较小，反应不能定量、完全、迅速地进行，不适宜滴定。 有机配合物特点：稳定常数大、稳定性高 乙二氨四乙酸（ethylenediamine tetraacetic acid,EDTA）配位剂最为重要。 * EDTA及其配位特性 一、EDTA结构与性质 EDTA是一种白色粉未状结晶，微溶于水，难溶于酸和有机溶剂，易溶于碱及氨水中。从结构上看它是四元酸，常用H4Y式表示。? HOOCCH2 -OOCCH2 N-CH2-CH2-N CH2COO- CH2COOH H+ H+ * 通常，使用EDTA的二钠盐配制标准溶液 Na2H2Y.H2O,也称为EDTA EDTA一般不宜做基准物，要用间接法配制成相近浓度的溶液，再用纯金属(Zn)或其化合物(ZnO)做基准物标定。 HOOCCH2 -OOCCH2 N-CH2-CH2-N CH2COO- CH2COOH H+ H+ EDTA结构中有六个配位原子 * EDTA结构 由五个五元环构成 * * 二、EDTA在溶液中的离解平衡 酸度高时，EDTA相当于六元酸， 在溶液中有六级离解平衡。 7种型体：H6Y,H5Y,H4Y,H3Y,H2Y,HY和Y。 EDTA的分布系数 在不同pH条件下的分布如图所示。 H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- * H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y- H2Y2- HY3- Y4- EDTA: ?-pH图 ? pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2- pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- 最佳配位型体 * 配合物的稳定常数 1、配合物的稳定常数 讨论： KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全 M + Y MY 查表课本p97,表4-1 * 2、 MLn型配合物的逐级稳定常数 M + L ML ML + L ML2 MLn-1 + L M Ln …. ML M + L * 注：各级累计常数将各级 [MLi]和 [M ]及 [L]联系起来 3、MLn型配合物的累积稳定常数 * 4、溶液中各级配合物的分布 感谢各位倾听 Analytical Chemistry