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5 万吨/ 年环氧乙烷固定床设计项目设计方案 环氧乙烷 (Oxirane) 又名氧化乙烯 (Ethylene Oxide) ，是最简单的环状醚。分 子式C2HO,分子量44.05。 环氧乙烷是以乙烯为原料的主要石油化工产品之一。世界乙烯总产量的 16％ 用来生产环氧乙烷,环氧乙烷是乙烯工业衍生物中仅次于聚乙烯的第二位重要化 工产品。环氧乙烷还是重要的石油化工原料及有机和精细化工产品的中间体,主 要用来生产乙二醇。随着精细化工的发展,环氧乙烷已成为精细化工工业不可缺 少的一种有机化工原料 [1] 。 环氧乙烷早期采用氯醇法工艺生产，20世纪20年代初，UC公司进行了工业化 生产,之后公司基于 Lefort 有关银催化剂的研究成果,使用银催化剂,推出空气 法乙烯直接氧化生产环氧乙烷工艺。 50年代末， Shell 公司采用近乎纯氧代替空气 作为生产环氧乙烷的氧原料，推出氧气法乙烯直接氧化生产环氧乙烷工艺，经过 不断改进，目前较先进的生产方法是用银作催化剂，在列管式固定床反应器中， 用纯氧与乙烯反应，采用乙烯直接氧化生产环氧乙烷 [2-5] 。 环氧乙烷是石油化学工业的重要产品，也是一种基本有机化工原料，用途很 多，广泛用于生产乙二醇、非离子表面活性剂、乙醇胺、乙二醇醚溶剂、医药中 间体、油田化学品、农药乳化剂等各种精细化学品。 环氧乙烷的工业化生产已经有半个多世纪的历史，最早的工业化生产方法是 氯醇法，由于其存在腐蚀设备、污染环境和耗氯量大等一系列问题，现在己基本 上被淘汰了，取而代之的是直接氧化法。直接氧化法又分为空气氧化法和氧气氧 化法，其主要区别在于乙烯的氧化剂各不相同。 在环氧乙烷的生产发展过程中，生产技术和工艺过程都有不断的改进和革新, 到目前为止，世界上几乎所有的环氧乙烷都是用乙烯直接氧化法生产的。直接氧 化法中，首先出现的是空气氧化法，而后氧气氧化法问世，二者并行：近几十年 来，许多厂家都采用氧气氧化法生产环氧乙烷，因为氧气氧化法不需要空气净化 系统，并且氧气氧化法的环氧乙烷收率高于空气氧化法，乙烯单耗较低。由于用 纯氧作氧化剂，连续引入系统的惰性气体大为减少，未反应的乙烯基本上可完全 循环使用。 本设计采用氧气直接氧化法，对原有的单元设备进行生产能力标定和技术经 济评定。在此基础上，查阅了大量资料，根据设计条件，通过物料衡算、热量衡 算、反应器的选型及尺寸的确定，计算压降、催化剂的用量等，设计出符合设计 要求的反应器。 1文献综述 1.1环氧乙烷的性质 1.1.1物理性质 表1.1环氧乙烷的主要物理性质 参数名称 数值 沸点(101.3kPa) 10.8 熔点(101.3l(Pa) —112.5  临界温度，c 195.8 临界压力，Mpa 7.194 临界密度，kg/m3 314 折射率，错误!未找到引用源。 1.3597 空气中爆炸极限(101.3kPa) ,% (体积)下限 2.6 空气中爆炸极限(101.3kPa) , % (体积)上限 100 燃烧热(25 C, 101.3kea) , kJ/kg 29.648 生成热蒸汽，kJ/mol 71.13 生成热液体，kJ/mol 97.49 熔解热，kJ/kg 117.86 聚合热，kJ/kg 2091 汽化热，(10.5 C)，kJ/kg 580.58 比热容(35 C)，kJ/(kg.K) 1.96 续表1.1 参数名称 数值 气相分解热，kJ/kg 1901 着火点，K 702 自燃点，K 644 表面张力(20 C)，mN/m 24.3 热导率(25 C)，J/(cm.s.K) 0.0001239 粘度，mPa.S 0C 0.3l 粘度，mPa.S 10C 0.28 常温下环氧乙烷为无色、具有甜醚味的气体。在较低的温度下环氧乙烷成为无 色、透明、易流动的液体。易溶于水、醚和醇等有机溶剂。 主要物理性质如表1。 1.1.2 化学性质 环氧乙烷的化学性质非常活泼，能与很多化合物进行反应，其反应主要是环 氧乙烷开环与其它化合物进行加成反应，放出大量反应热，有的反应进行得非常 剧烈，甚至产生爆炸。许多反应产物是重要的有机化工及精细化工产品。 分解反应 气体环氧乙烷在约400C时开始分解，主要生成CO CH以及CH、CH、f、C CHCH等。分解反应的第一步是环氧乙烷异构成乙醛。 环氧乙烷的分解反应还可以 被引发，且在一定条件下会在气相中传播，直到瞬时产生爆炸。 加成反应 环氧乙烷与含有活泼氢原子的化合物，如 H20、 HX、 NH3、 RNH2、 R2NH、 RCOO、H ROH RSH HC等进行加成反应，生产含—0H勺化合物(其中X为卤素，R为烷基或 芳基)。 与水反应 环氧乙烷与水反应生成乙二醇，这是工业上生产乙二醇的方法。 错误! 未找到引用源。