聚碳酸酯的关键技术发展及国内外市场分析.docVIP

聚碳酸酯技术发展及中国外市场分析　　 摘要：介绍了聚碳酸酯（PC）技术进展现实状况，尤其介绍了中国聚碳酸酯研发历程和研发觉实状况，并对改性技术方向做了介绍。对世界聚碳酸酯市场进行了深度分析，对中国市场进行了展望，指出了存在问题和处理方法。关键词：聚碳酸酯? 技术进展　　聚碳酸酯(PC)是含有高强度、高韧性、高抗热性、抗震及加工性能好、有极好形状和颜色稳定性透明树脂。它既可单独使用，也能够掺混物和合金方法使用，在六大工程塑料中消费量仅次于聚酰胺(PA)。???　 在50多年发展历程中，PC应用领域不停拓展。多年来因为生产工艺和技术提升，PC材料在性能完善和个性化设计方面取得了愈加快进展，PC制品应用已渗透到建筑、医学、服装、光盘片、汽车材料、建筑材料、包装材料、宽波透光光学器械等行业之中，正在快速改善和提升着大家生活质量。　??? 相关PC新用途研究汇报也不停问世，如，原美国GE全球研究企业推出了一个新基片技术，可用于柔性有机光发射二极管(OLED)；英国塑料电子产品开发商Plastic Logic企业开发了25.4cm柔性有机基体显示器材；用于太阳能电池板光伏发电是聚碳酸酯又一个增加中应用领域；伴随首支耐高压PC针剂管问世，PC应用领域愈加宽广了。PC可制成用于心脏搭桥手术充氧器外壳，PC还被用于做肾透析时贮血池及过滤器外壳，其高透明度能够确保血液流通快速检验，这使透析变得简单实用。?　?? 除此之外，游泳池底部自照明系统、太阳能采集系统、高清楚大型电视屏幕、纺织品中可进行织物材料识别芯片标识纤维等部分全新领域全部少不了PC材料身影，PC制品正在为各行各业作出贡献，其应用潜力还将得到深入开发。???　 1 技术进展???　 现在，国际上聚碳酸酯工业化生产技术关键有三种：光气化界面缩聚法(简称光气法)、酯交换熔融缩聚法(简称酯交换法，也称本体缩聚法)和非光气法。??　? 1.1 聚碳酸酯生产路线?　?? (1)溶液光气法??? 以光气和双酚A为原料，在碱性水溶液和二氯甲烷(或二氯乙烷)溶剂中进行界面缩聚，得到PC胶液经洗涤、沉淀、干燥、挤出造粒等工序制得PC产品。此工艺经济性较差，且存在环境保护问题，缺乏竞争力。???　 (2)界面缩聚光气法???　 界面缩聚光气法是现在工业上应用较为广泛工艺，其和上述生产方法关键不一样在于：双酚A首先和氢氧化钠溶液反应生成双酚A钠盐；后加入二氯甲烷，通入光气，使物料在界面上聚合，生成低分子量PC，然后经缩聚分离得到高分子量PC产品。此工艺技术路线成熟，产品质量高，不用脱除溶剂，成本较低，适合大规模和连续生产，而且产品纯净、易加工、分子量高，能满足多种用途要求，在PC生产工艺中占绝对优势，现在世界上约有90%PC生产采取该工艺。??? 　多年来，对该法关键改善表现在环状齐聚物开环聚合和后处理工艺方面。???　 原美国GE企业推出了环状低聚物开环聚合新工艺，不仅改善产品加工性能，而且成本有所降低，其关键步骤是制备环状低聚物。双酚A和光气反应生成双酚A-双氯甲酸酯，经水解缩合生成环状低聚物，再深入缩合即得产品PC。此工艺比熔融缩聚更为实用，且为活性聚合，在较短时间内可制得比传统产品分子量高10倍PC产品。?　?? 后处理工艺关键改善是开发出将蒸发和沉析相结合，并配之以排气式挤出机工艺路线，立即溶有PC二氯甲烷溶液和甲苯蒸气以逆流方法在汽提塔去除沸点较低二氯甲烷。因为PC只微溶于甲苯，二氯甲烷去除后，便得到PC和甲苯浆料；经薄膜蒸发可得到PC含量大于80%PC-甲苯混合物；然后直接送入排气式挤出机脱净残余甲苯，共挤出造粒，从而有效简化了后处理工艺。　??? (3)酯交换熔融缩聚法?　?? 简称酯交换法，又称本体聚正当，也是一个间接光气法工艺。苯酚经光气法反应生成碳酸二苯酯(DPC)；然后在高温、高真空和微量卤化锂或氢氧化锂等催化剂和添加剂存在下和双酚A进行酯交换反应，生成低聚物；再深入缩聚制得PC产品。该工艺步骤短，无溶剂，全封闭，无污染，生产成本略低于光气法，但产品光学性能较差，催化剂易污染，副产品难以去除，加工困难，应用范围有限；再加上搅拌、传热等问题限制，难以实现大吨位工业化生产。??? (4)非光气酯交换熔融缩聚法??? 首先，以甲醇羰基化法或碳酸乙烯酯(或碳酸丙烯酯)和甲醇酯交换生产碳酸二甲酯(DMC)；再和醋酸苯酯交换生成碳酸二苯酯(DP)；然后在熔融状态下和双酚A进行酯交换、缩聚制得PC产品。该法副产物醋酸甲酯经热裂解转化为甲醇和乙烯酮，甲醇回收后用于合成碳酸二甲酯，乙烯酮和苯酚反应生成醋酸苯酯，从而有效地降低生产成本。??　? 该工艺为“绿色工艺”，含有全封闭、无副产物、基础无污染等特点，从根本上摆脱了有毒原料光气，而且碳酸二苯酯纯度深入提升，对