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药用基础化学/难溶电解质 溶度积原理及其应用 溶液为过饱和溶液,会有沉淀析出,直至形成饱和状态为止。 溶液为饱和溶液,处于沉淀溶解平衡状态。此时,既无沉淀析出又无沉淀溶解。 溶液为不饱和溶液,如有固体存在,会继续溶解,直至达到饱和状态为止。 难溶电解质的沉淀能否生成或溶解,可用溶度积原理判断 (3)Qi Ksp (1) Qi Ksp ( 2) Qi= Ksp 离子积 AnBm(s) nAm+(aq) + m Bn? (aq) 一、溶度积原理 1.沉淀的生成 所以有CaSO4沉淀析出。 例:将下列溶液混合是否生成CaSO4沉淀?(1)20ml 1mol/L Na2SO4与20ml1mol/L CaCl2溶液 (2)20ml 0.002mol/L Na2SO4与20ml0.002mol/L CaCl2溶液 (CaSO4的Ksp= 9.1×10-6) 解: (1)混合后 Qi Ksp 过饱和溶液,有沉淀析出 二、溶度积原理的应用 (2)混合后 所以没有CaSO4沉淀析出。 解 Zn2+完全沉淀为ZnS时,溶液中Zn2+浓度小于1×10-5mol/L 在定性分析中,溶液中被沉淀的离子浓度小于1×10-5mol/L时,可以认为该离子已被沉淀完全。 2. 沉淀是否完全 例:室温下往含有Zn2+ 0.01 mol/L的酸性溶液中通入H2S达到饱和,如果Zn2+完全沉淀为ZnS,则沉淀完全时溶液中[H+]应为多少。已知:Ksp[ZnS]=1.6×10-24。 CaCO3 (s) ? Ca2+ + CO32- 3.沉淀的溶解 1)酸碱溶解法: HCl ? Cl ̄ + H+ HCO3- + H+ Qi Ksp 不饱和溶液,有沉淀溶解 利用酸或碱与难溶强电解质的阳离子或阴离子生成可溶性弱电解质,使平衡移动 QiKsp,导致沉淀溶解。 CO2 +H2O ZnS(s) ? Zn2+ + S2- 3.沉淀的溶解 1)酸碱溶解法: HCl ? Cl ̄ + H+ HS- + H+ Qi Ksp 不饱和溶液,有沉淀溶解 利用酸或碱与难溶强电解质的阳离子或阴离子生成可溶性弱电解质,使平衡移动 QiKsp,导致沉淀溶解。 H2S Mg(OH)2 (s) ? Mg2+ + 2OH ̄ 3.沉淀的溶解 1)酸碱溶解法: HCl ? Cl ̄ + H+ H2O 氢氧化物沉淀均能溶于酸,溶解度较大的还能溶于铵盐。 Qi Ksp 不饱和溶液,有沉淀溶解 利用酸或碱与难溶强电解质的阳离子或阴离子生成可溶性弱电解质,使平衡移动 QiKsp,导致沉淀溶解。 例:计算ZnS在0.50mol/L盐酸中的溶解度,已知:Ksp[ZnS]=1.6×10-24 。 0.5-2x x x 解: ZnS(s)+2HCl ??? ZnCl2 + H2S 该反应的平衡常数为: 2)氧化还原溶解法 3CuS(s) ??? 3Cu2+ + 3S2- 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O HNO3(aq) → 8H+ + 2NO3- + 3.沉淀的溶解 加入某种氧化剂或还原剂,与难溶电解质的阳离子或阴离子发生氧化还原反应,降低了其浓度,使QiKsp,导致沉淀溶解 Qi Ksp 不饱和溶液,有沉淀溶解 Ksp[CuS]=6.3×10-36,要使CuS溶解,溶液中盐酸浓度需 达到106mol/L,这是根本不可能的 AgCl(s) ?? Cl- + Ag+ 3)配位溶解法 + 2NH3 [Ag(NH3)2] + 3. 沉淀的溶解 加入某种电解质,与难溶强电解质的金属离子生成配离子,使其浓度降低,致使QiKsp,导致难溶电解质沉淀溶解。 Qi Ksp 不饱和溶液,有沉淀溶解 Ksp[HgS]=6.44×10-53 谢谢收看 制作人:陈先玉 * * * *
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