仪器分析 第2节 电位分析法 电位分析法.pptxVIP

仪器分析 江西环境工程职业学院 王秀林;电位分析法;电位分析法 ;一、概述;特点;二、电位分析法的基本原理;将这些常数带入上式中，并将自然对数换算 成常数对数，25℃时： ;在实际工作中，一般测定的都是溶液的浓度，而能斯特 方程中用活度表示，原因在于： 电解质在介质中电离为正、负离子，产生库仑力作用， 使很稀的溶液也明显偏离理想溶液。;三、指示电极与参比电极; 单个电极的电位是无法测量的，因此，由待测电极与参比电极组成电池用电位计测量该电池的电动势，即可得到该电极的相对电位。相对于同一参比电极，不同电极的相对电位是可以相互比较的，并可用于计算电池的电动势。常用的参比电极有标准氢电极与甘汞电极。;一：参比电极;名称;甘汞电极（SCE）;银-氯化银电极;25℃时，三种不同浓度KCl的银-氯化银电极的电极电位;对参比电极的要求： 1）电极电位稳定，可逆性好 2）重现性好 3）使用方便，寿命长;二：指示电极;2、金属-金属难溶盐电极（属于第二类电极）;四、离子选择性电极的分类及性能;原电极 晶体膜电极 非晶体膜电极 敏化电极 气敏电极;pH玻璃电极;在玻璃电极敏感膜中，Na+体积较小，能够在膜内移动，起导电作用。 当玻璃电极与水溶液接触时，发生如下离子交换反应： Na+ G- + H+ = H+ G- + Na+ (玻璃) （溶液）（玻璃） （溶液） 上述反应的平衡常数很大，有利于反应 向右进行，进而在酸性或中性环境下，在玻 璃表面上形成一个硅酸水化层。由硅酸水化 层到膜内部，H+数目逐渐减少。Na+数目逐 渐增加，膜的中部为“干玻璃层”。;当浸泡之后的电极浸入待测试液时，膜外层的水化层与试液接触。 由于水化层与试液中H+活度不同，两者之间存在活度差，因此H+便 从活度大的方向相活度小的方向迁移，平衡如下： H+ G- ═ H+ + G- 水化层 溶液 水化层; 设?外是外部试液与外水化层之间的电位， ?玻是外水化层与干 玻璃之间的电位， ?玻为干玻璃与内水化层之间得电位， ?内为内水 化层与内部试液之间的电位，则有： ?M= ?外- ?内 ?M=k+0.0592 lg[H+]或?M= k+0.0592 pH 注：k为常数 通过测量膜电位即可得到膜外溶液的H+浓度，这是玻璃电极测溶液 pH的理论依据。;溶液pH值的测定;晶体膜电极 晶体膜一般是难溶盐经加压或拉制成单晶、 多晶或混合晶的活性膜。 晶体膜按制法可分为：均相膜和非均相膜 均相膜是由一种或多种化合物的均匀混合物 的晶体构成。 非均相膜除电活性物质外还加入了惰性材料， 如聚氯乙烯、石蜡等，其功能由活性物质决定。;LaF3单晶膜电极 ;五、离子选择性电极的分析技术;（一）直接指示法 在离子计上直接指示试液中待测离子活度（或浓度）的方法称为直接指示法。该方法主要用于离子活度的测定。 例如：pNa计上直接能读出pNa值。;（二）标准曲线法 将离子选择性电极与参比电极插入一系列活（浓）度已知的标准溶液中，测出相应的电动势。然后以测得的E值对应相应的logi(log ac)值绘制标准曲线。在同样条件下，测出对应于待测溶液的E值，即可从标准曲线上查出。活度与浓度的关系 为： a=c?γ γ是活度系数，极稀溶液中γ=1，较浓溶液中γ＜1 ;二：影响测定的因素