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期中测验问题解答 日期： 2015-05-11 2015-3-9 第一次课前测验 连锁聚合与逐步聚合的区别 某聚合物试样由下列级分组成，试计算该 试样的数均分子量和重均分子量及分子量分布指数。 2015-3-16 第二次课前测验 * 1、说明下面名词和术语的概念； （1）官能团等活性概念； 任何反应阶段，不论单体、低聚体、多聚体或高聚物，其两端官能团的反应能力不随分子链的增长而变化，每一步反应的平衡常数K相同。 （2）转化率和反应程度。 转化率：单体转化为聚合物的分率 反应程度：参加反应的官能团数占起始官能团数的分率 2、逐步聚合反应有哪几类？ 缩聚反应，开环反应，聚加成，Dis-Alder，氧化偶合 2015-3-20 第三次课前测验 过量摩尔分数q: 2015-3-23 第四次课前测验 * 若反应体系封闭 若反应体系部分排水 2）缩聚平衡对聚合度的影响 1）反应程度对聚合度的影响 3）基团数比对聚合度的影响 Carothers法测凝胶点： 基团数相等： Ni：官能度为fi的单体i的分子数 基团数不等：非过量组份的基团数的两倍除以体系中分子总数 （1）两组分体系 nA ≠ nB, 设nA nB （2）三组分体系 设 (NAfA+NCfC) NBfB Flory法测凝胶点： r: 基团数比 ρ：支化单元（Af）中A基团数占混合物中A总数的分率 f: 多官能度单体的官能度 （f 2） * 计算下列混合物的凝胶点（两种方法）： 等基团数的邻苯二甲酸酐和甘油； 邻苯二甲酸酐、甘油和乙二醇的摩尔比为1.50/0.99/0.002 2015-3-30 第五次课前测验 邻苯二甲酸酐 ： 甘油 官能度 2 ： 3 物质的量 3 ： 2 基团数 6 ： 6 Carothers 体系平均官能度为： 凝胶点为 Flory统计法 解：（1）邻苯二甲酸酐与甘油官能团等摩尔比的体系 凝胶点为 Flory统计法 （2）邻苯二甲酸酐、甘油、乙二醇的摩尔比为1.50/0.99/0.002； 邻苯二甲酸酐 ： 甘油 : 乙二醇 官能度 2 ： 3 ： 2 物质的量 1.5 ： 0.99 ： 0.002 基团数 3 ： 2.97 ： 0.004 合计 3 ： 2.974 Carothers 32.97+0.004 所以羧基过量,故按羟基计算，体系平均官能度： 自由基聚合中，结构单元的键接方式受电子效应和位阻效应 的影响，含双键基团与独电子接在同一个碳原子上，形成共轭体 系，对自由基有稳定作用；另一方面，如果一端位阻较小，也有 利于头尾键接。 活性链末端自由基可以绕邻近C-C单键自由旋转，单体可以 不同的构型随机地增长，因此聚合物多呈无规立构。 1、判断下列烯类单体能否进行自由基聚合 CH2=CHCl; √ CH2=CHC6H5; √ CH2=C(CH3)2; × CH2=CHCN; √ CF2=CF2; √ CH2=C(CN)COOR; × CF2=CFCl;√ CH2=CH-CH=CH2; √ CH2=C(CH3)COOR; √ CH3CH=CHCH3 ;× CH2=CHOR; × CH2=CHOOCCH3; √ CH3CH=CHCOOCH3; × 2、在自由聚合中，为何聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接？且所得的聚合物多为无规立构？ 2015-4-13 第六次课前测验 * 第三章重要公式 习题1 习题2：苯乙烯（M1）和丙烯酸甲酯（M2）在苯中共聚，已知r1=0.75，r2=0.20，求： （1）画出共聚物的组成F1-f1曲线； （2）[M1]0=1.5 mol/L, [M2]0=3.0 mol/L, 求起始共聚物