碘量法基本原理.pptVIP

主讲：李咏梅 基本原理 利用I2的弱氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法 （一）直接碘量法 （二）间接碘量法 （一）直接碘量法: 测定物：具有还原性物质 可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32-,维生素C等 滴定条件：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 　酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) （二）间接碘量法： 测定物：具有氧化性的物质（利用I－） 　　　　或还原性物质（利用I2） 可测：MnO4-，Cr2O72-，BrO3-，IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+、咖啡因、葡萄糖、Na2S2O5　等 　 间接碘量法误差的主要来源 1．碘的挥发 预防： 1）加入过量KI——助溶，防止挥发增大浓度，提高速度 2）溶液温度勿高(室温) 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇(快滴慢摇) 间接碘量法误差的主要来源 2．碘离子的氧化（酸性条件下） 预防： 1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗处放置） 3）I2完全析出后立即滴定，快滴慢摇 4）除去催化性杂质（NO2-，Cu2+） 　间接碘量法滴定条件 1）室温 2）加入过量的KI，在碘量瓶中进行 3）密封，避光 4）快滴慢摇 5）控制酸度：中性或弱酸性 6）除去催化性杂质（NO2-，Cu2+） 强酸性介质：S2O32-发生分解导致终点提前； I-发生氧化导致终点拖后 碱性介质： I2与S2O32-发生副反应，无计量关系 　CuSO4的含量测定 注： CuI易水解，故以HAc为介质 CuI强烈吸附I2造成终点提前，滴定时应用力振摇 或加入KSCN转化CuI沉淀为CuSCN，同时释放吸附I2 　焦亚硫酸钠的含量测定 （二）间接碘量法： 测定物：具有氧化性的物质（利用I－） 　　　　或还原性物质（利用I2） 可测：MnO4-，Cr2O72-，BrO3-，IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+、咖啡因、葡萄糖、Na2S2O5　等 　 　漂白粉中有效氯的测定 在漂白粉中加入过量的KI，随后酸化溶液，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定。 　　　　　　小　　结 ? 小　　结 　　　　　　小　　结 ? * * 次氯酸钙和氯化钙的混合物 氯气（Cl2) H+ 有效氯（Cl2)的含量是漂白粉的主要指标 碘量法 掌握碘量法的基本原理、反应条件及应用 　碘量法基本原理　 重　点 滴定液：I2标准溶液 利用I2的弱氧化性质 滴定还原物质 强酸性介质:淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应 3I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O（歧化反应） 维生素C溶液 I2标准溶液 指示剂： 淀粉 直接碘量法测维生素C的含量 精密称取样品S克→用蒸馏水溶解(稀HAc)→ 加淀粉指示剂→用I2标准液直接滴定至浅蓝色 即为终点 滴定液：Na2S2O3标准溶液（I2标准溶液） 滴定方式：置换滴定　与　剩余滴定 Φ′ΦI3-/I- Na2S2O3+K2Cr2O7 S4O62-+SO42- 无定量关系 K2Cr2O7 +过量KI 定量生成 I2 淀粉指示剂 深蓝色变为亮绿色 Na2S2O3标液 Na2S2O3标液 硫代硫酸钠的浓度标定 S2O32- + 2H+ SO2 ↑+ S↓+ H2O（分解） 4 I2 + S2O32- + 10 OH- 8I- + 2SO42-+5H2O 酸度要求：中性或弱酸性 2Cu2+ + 4I- （过量） 2CuI ↓ + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 　　精密称取试样0.5g于碘量瓶中，加蒸馏水溶解， 加HAc溶液4ml、KI2g，用硫代硫酸钠立即滴定 近终点时加淀粉指示剂，当滴定至浅蓝色时，再 加入KSCN，继续滴定至蓝色刚好消失即为终点。 采用的是什么滴定方式？ Na2S2O5 + 2I2 （过量） Na2SO4 + H2SO4＋4HI （余）I2 + 2S2O32-