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合成氨发展三个经典特点:1. 生产规模大型化2. 能量合理利用。 用过程余热自产蒸汽推进蒸汽机供动力,基础不用电能3. 高度自动化
Chp2. 原料气制取
2.1 固体燃料气化法
氢气关键起源有:气态烃类转化、固体燃料气化和重质烃类转化。
煤气化技术装置分类:(1)固定床气化(2)流化床气化(3)气流床气化
固定床气化:UGI炉,鲁奇(Lurgi)炉和液态排渣鲁奇炉
流化床气化:Winkler气化炉;Lurgi循环流化床气化炉;U-Gas灰团聚流化床气化炉
气流床气化:常压气流床粉煤气化即Koppers-Totzek(柯柏斯-托切克,简称K-T)炉;水煤浆加压气化,即Texaco(德士古)炉和Destec(现E-Gas)炉;粉煤加压气化,即SCGP(Shell煤气化工艺)。
固定床间歇制气: 采取间歇法造气时,空气和蒸汽交替通入煤气发生炉。通入空气过程称为吹风,制得煤气叫空气煤气;通入水蒸气过程称为制气,制得煤气叫水煤气;空气煤气和水煤气混合物称为半水煤气。
间歇式制半水煤气步骤:a.空气吹风 b.上吹制气 c.下吹制气 d.二次上吹 e.空气吹净
德士古气化装置包含煤浆制备、气化、灰水处理。煤浆气化采取德士古水煤浆加压气化激冷步骤。
气化工段关键设备
气化炉 (参见p56图1-2-39)
气化炉分上下两部分,上部为燃烧室,燃烧室内安装三层耐火砖用来预防炉壁烧坏;下部为激冷室。从燃烧室出来工艺气经过下降管进入激冷室,激冷室上部有激冷环,下部下降管浸入水中,工艺气在水中冷激。气化炉是德士古装置关键设备。
碳洗塔作用是洗涤从气化炉来粗煤气,除去粗煤气中含杂灰分和可容水反应副产物,确保洁净、含灰分少粗煤气送到下一工段进行使用。
碳洗塔下部关键作用是洗涤,碳洗塔合成气入口管线伸入水下,粗煤气进入碳洗塔水下后,经过塔内灰水洗涤再进入上部;碳洗塔上部有塔盘,采取筛板结构,用来对合成气进行可溶性气体和灰分进行吸收。
碳洗塔是德士古气化装置中,一个很关键中间过程装置。
从气化炉出来粗煤气经过碳洗塔洗涤送到变换岗位,进行变换反应,或送到火炬管线进行放空,全部这就对碳洗塔液位稳定要求很高,碳洗塔液位高了,轻易将水带到火炬管线中去;碳洗塔液位低,就会影响粗煤气洗涤效果,会影响到变换炉运行。全部对碳洗塔液位控制是尤为关键,尤其是开停车时候,液位控制高会将水带入火炬系统,会造成火炬喷水甚至火炬管线和火炬坍毁。
工艺烧嘴是三层环隙结构,从高压煤浆泵送来煤浆走中间环隙进入气化炉,从空分送来氧气从外环隙和中心环隙进入气化炉。烧嘴将这两种介质送入气化炉并将它们雾化,提升反应效率和原料利用率。
2.2 烃类蒸汽转化法
烃类蒸汽转化法应用最多是加压两段催化转化法。
天然气转化前必需先脱硫。
通常水碳比大于2 可确保不析碳。
催化剂组成:NiO为最关键活性成份。实际加速反应活性成份是Ni,所以使用前必需进行还原反应,使氧化态变成还原态Ni。
转化催化剂有害成份:S,As,卤素等。转化反应前必需脱硫。通常反应温度在1000℃左右,所以硫砷及卤素含量要小于0.5ppm。
2.2.3 甲烷蒸汽转化生产方法
为何用二段转化方法?
转化率高必需转化温度高,全部用很高温度,设备和过程控制全部不利,设备费用和操作费用全部高。采取二段方法,一段温度只在800°C左右,对合金钢管要求低,材料费用降低。在二段才通入空气,使和一段H2反应产生高温,确保二段中转化较为完全。
凯洛格法经典步骤图所表示。分析特点和热充足利用、能量质量合理安排等。
4. 关键设备
一段转化炉
是烃类蒸汽转化关键设备之一。它由对流段和辐射段组成。
二段转化炉
燃烧之前,转化气和空气必需充足混合,以避免局部过热而损坏炉体。所以通入空气先要经一空气分布器。
Chp3 原料气净化
原料气净化包含脱硫,变换,脱碳, 气体精制。
脱硫
工业脱硫方法很多,分为干法和湿法两种。前者是用固体脱硫剂(如氧化锌、活性炭、分子筛等)将气体中硫化物除掉;后者用碱性物质或氧化剂水溶液即脱硫剂(如氨水法、碳酸盐法、乙醇胺法、蒽醌二磺酸钠法及砷碱法等)吸收气体中硫化物。
干法脱硫优点是既能脱无机硫,又能脱有机硫,可把硫脱至极微量。缺点是脱硫剂不能再生,故只能周期性操作,不适于脱除大量硫化物。
湿法采取液体脱硫,便于再生并能回收硫,易于组成连续脱硫循环系统,可用较小设备脱大量硫化物。缺点是对有机硫脱除能力差,净化度不如干法高。
脱碳
脱除CO2方法很多,工业上常见是溶液吸收法,分为物理吸收法、化学吸收法和物理化学吸收法。
物理吸收是利用CO2能溶于水和有机溶剂特点。常见有加压水洗、低温甲醇洗涤等。
化学吸收是用氨水、有机胺或碳酸钾碱性溶液为吸收剂,利用CO2能和溶液中碱性物质进行化学反应而将其吸收。大中型厂多采取改良热碱法,此
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