最新第14节过渡元素铬锰铁钴镍.docxVIP

第14章过渡元素（二）縮辛孟铁钻鎳 内容】 14. 1銘及其化合物 14.2镭及其化合物 14.3铁钻線 14.4钛与帆（选学内容） 14.5鋼系元素和鋼系元素（选学内容） 要求】 掌握 Cr2O3 CrOs Cr （OH） 3、 Na2CrO4 KzCqOy、MnO2 KMnO 4 的化学性质；掌握铁 系元素的氧化物、氢氧化物和铁盐的化学性质，了解铁系元素的配合物；了解钛与帆元素的特性；了解鋼系元素、伽 系元素的结构特点与性能，了解稀土元素的应用。 14. 1锯及其化合物 14. 1. 1 辂 銘Cr的原子序数为24,是周期系W B族第一种元素。銘在地壳中的含量为 0.01%,丰度居21位，主要矿物是銘铁矿，组成为 FeOCr2O3或FeCrzOi,在我 国多分布在西北地区的青海、甘肃和宁夏等地。炼合金钢用的銘常由銘铁提供，銘铁 是用銘铁矿与碳在电炉中反应制得的： FeO Cr203 + 4C == Fe + 2Cr + 4C0 銘为钢灰色有光泽的金属。由于Cr原子可以提供6个价电子形成较强的金 属键，故硬度及熔沸点均高，是最硬的金属，熔点 1857C,沸点2672Co銘主 要用于电镀和冶炼合金钢。在汽车、自行车和精密仪器等器件表面镀辂，可使器件表 面光亮、耐磨、耐腐蚀。銘与铁、鎳能组成各种性能的、抗腐蚀的不锈钢， 其中含銘量最高，为12% 20%o不锈钢能增强钢的耐磨性、耐热性、硬度和弹 性，具有很好的韧性和机械强度，对空气、海水、有机酸等具有良好的耐腐蚀性， 是制造化工设备的重要防腐材料。 銘表面易钝化，未钝化的銘可以与 HCI, H2S04等作用，先生成蓝色的Cr2+ 溶液，然后被空气中的氧氧化成绿色的溶液： Cr + 2HCI 二二 CrCh + H2 T 4CrCh + 4HC1 + O2 二二 4CrCls + 2H2O 未钝化的銘还可从锡、镰、铜的盐溶液中将它们置换出来；有钝化膜 的銘在冷的 HN03、浓H2SO4,甚至王水中皆不溶解。 含氧、氢、碳、氮杂质的镉硬而脆。高纯度的镉稍软。有延展性。高温时镉 与卤素、硫、氮等直接反应生成相应的化合物。 銘原子的价电子层结构为3d4s】，其氧化态为+1、+2、+3、+4、+5、+6,可 形成 多种氧化态的化合物，其中以+3、+6两类化合物最为常见和重要。 銘(m)是人体必须的微量元素，对维持人体正常的生理功能有重要作用。它是胰 岛素不可缺少的辅助成分，参与糖代谢过程。必须注意，六价辂却具有很强 的毒性， 特别是銘酸盐及重銘酸盐的毒性最为突出。 镉的提炼工业上主要是将銘铁矿与固体Na2C03在高温下熾烧，生成可溶性的銘 酸盐： 4FeCr2()4 + 702 + 8 N且2CO3 == 2Fe2()3 + 8 Na2CrO4 + 8 CO2 然后用水浸取Na2Cr0i, il滤除去Fe2(h等杂质，再加酸酸化并浓缩得Na2Cr2O7 结晶： 2Na2CrOi + H2SO1 == NaaCrzO? + Na2S0-i + H2O 用碳还原Na2Cr2O?得Cr203： Na2Cr2O7 + 2C == Cr203 + N 且 2CO3 + CO 最后可用铝热法由Cr203得到金属銘： △ Cr2O3 + 2A1 2Cr + Al 2O3 14. 1. 2辂的氧化物和氢氧化物 三氧化二Cr203为绿色晶体，熔点很高(2263K),是冶炼銘的原料。由于 它呈 绿色，是常用的绿色颜料，俗称銘绿。CrsOa微溶于水，与AL03同晶，具有 两性， 溶于H2SO-1生成紫色的硫酸辂Cr2 (SOi) 3,溶于浓NaOH生成深绿色的亚銘 酸钠 Na[Cr (OH) 4]: CrsOs + 3H2S04 二二 Cr2 (SOi) 3 + 3H20 Cr20a + 2NaOH + 3H20 二二 2NaCr (OH) 4 Cr203可由(NHi)2Cr207加热分解制得，也可用硫还原制得： A 人 (NHd) 2Cr207 Cr2()3 + N2 T + 4H2O Na2Cr20? + S == Cr2O3 + Na2SOi (1950即分三氧化CrOs为暗红色的针状晶体，易潮解，有毒，超过熔点 (1950即分 释出02。 在工业上或实验室中，Cr(h可由Na2Cr207或KzCrzCh的浓溶液与浓硫酸作用 而制 得： Na2CrO7 + 2H2SO4 (浓)=2NaHS04 + 2Cr0s ； + H2O 在CrO3晶体中含有Cr04四面体的基本结构单元，CrOi四面体通过共用一个角顶 0原子彼此相连而构成长链。这种结构不但使CrOs的熔点较低，而且其热稳定性较 差，超过熔点后逐步分解放出氧气，最后产物是Cr203o CrO3 — * Cr308 ——? Cr20b * Cr0