钢铁氧化化和磷化.pptVIP

电镀工艺学 Plating technolog 第十章钢铁的氧化和磷化 Chapter X steel oxidation and phosphonation  钢铁的氧化 当钢铁处于潮湿的大气中时,在它的表面上形成了微 电池,在氧的作用下钢铁表面上就形成了铁锈。由于它非 常疏松并且易吸湿,因而促使潮湿的大气继续对钢铁进行 腐蚀,直至破坏。如果在钢铁表面上形成一层致密的磁性 氧化铁(Fe3O4)薄膜,就能使钢铁具有一定的抗大气腐蚀能 力,阻止钢铁表面生锈,还能起到表面装饰的作用。 2005FH 电镀工艺学11-68  钢铁表面上的磁性氧化铁(Fe3O4薄膜,可以通过多种途 径获得。 将钢铁表面置于温度高达570℃以上的过热蒸汽中进行化 学反应、将钢铁放在高温盐浴炉中加热、将钢铁放在含氧化 剂的浓碱溶液中进行处理,均可以在钢铁表面上形成一层磁 性氧化铁薄膜。 为了对钢铁零件表面进行装饰防护,采用在含氧化剂的 浓碱溶液中进行化学处理的工艺,比使用其他方法更易实施, 工艺过程易于质量控制。表面处理工艺习惯将该工艺称为 “碱性氧化”。由于磁性氧化铁薄膜(Fe3O)呈蓝黑色或黑色, 所以,也有人称该工艺为“发黑”或“发蓝”工艺。 2005FH 电镀工艺学11-68  碱性氧化膜层的结构、外观和防护性能,在很大程度 上是随着它的厚度不同而变化的。当膜层非常薄 (0.02m~0.04m)的时候,对于钢铁表面的外观和抗大气 腐蚀性能没有任何作用。当膜层的厚度超过25m时,颜 色发暗,有时呈灰黑色。由于膜层与基体的结合力差,所 以膜层的抗擦拭能力很差。较适宜的膜层厚度通常在 06 m-lum的范围内。这时的膜层外观呈蓝黑色或黑色, 有光泽,与基体结合牢固,有很好的抗擦拭能力。 2005FH 电镀工艺学11-68  如果钢铁零件碱性氧化之后再浸防锈油脂或蜡,那末膜 层的抗盐雾试验能力就可以提高到24h~150h。碱性氧化工 艺特别适合于处理需要用黑色进行装饰的、并在良好条件下 使用的精密机械产品零件,例如,精密机床零件、光学产品 零件、枪械产品零件、仪器仪表零件、液压控制系统器件等。 由于膜层很薄,因此不会影响产品的装配。 2005FH 电镀工艺学11-68  钢铁零件的碱性氧化是在处于沸腾温度条件下含有硝酸盐 和亚硝酸盐的浓碱溶液中进行处理的。溶液中碱的浓度和零件 处理时溶液的温度是否处于微沸条件下,对膜层的成膜过程、 外观、抗大气腐蚀性能起着决定性的影响 钢铁碱性氧化成膜过程的机理比较复杂,前苏联科学 A. T Camped曾对此提出了一个简易明了的见解。他认为钢 铁的碱性氧化是一个电化学过程,由于钢铁表面微电池的作用, 使铁溶解成为二价铁离子,并在钢铁表面附近含有氧化剂的溶 液中发生下面的化学反应,生成亚铁酸钠盐: 3Fe+5NaOH+NaNO2→3Na2FeO2+H2O+NH3↑ 2005FH 电镀工艺学11-68  亚铁酸钠盐在溶液中被氧化剂继续氧化生成高铁酸钠盐: 6Na2FeO2+NaNO2+5N, Fe,04+7NaOH-+NH3t 有人认为,亚铁酸盐被氧化成高铁酸盐是通过形成一种铁 的亚硝基中间化合物Fe(NOm,过渡完成的,氧化的速度受 制于Fe(NOm生成的速度,氧化剂含量高,则Fe(NOm,的 生成速度加快。通常亚铁酸盐只能部份的被氧化成高铁酸盐 2005FH 电镀工艺学11-68  由于零件表面附近的溶液中既含有亚铁酸钠又含有高铁酸 钠,因此二者又通过下列化学反应,相互作用生成磁性氧化铁 (Fe2 O Na2 FeO2+ Na2Fe, O4+2H20- Fe3O4+ 4NaoH 当溶液中的磁性氧化铁达到过饱和状态时,磁性氧化铁晶体 就开始在零件的表面上沉积出来并形成晶核,通过晶核的成长 形成了致密的磁性氧化铁膜层。 高铁酸钠一方面会与亚铁酸钠反应生成磁性氧化铁,同时也 会通过水解生成三价铁的氧化物,通常称为红色氧化物: Na,Fe2O4+(m+1)H2O-Fe2O3mH2O+ 2NaOH 生成的红色氧化物一般都沉于槽底。 2005FH 电镀工艺学11-6  由于在通常的条件下生成磁性氧化铁的反应速度慢于高 铁酸钠水解生成三氧化二铁红色氧化物的速度,因此生成 红色氧化物是不可避免的。如果高铁酸钠水解的反应控制 不当的话,红色氧化物就可能随磁性氧化铁一起沉积于零 件的表面上,一方面影响了磁性氧化铁膜层的致密性,另 方面因很难从零件表面上将其擦掉,从而损坏了磁性氧 化铁膜层的外观,造成不合产品 2005FH 电镀工艺学11-68  膜层的厚度随着溶液中碱