实验二十九粘度法测定水溶性高聚物相对分子质量.docxVIP

粘度法测定水溶性高聚物相对分子质量 I.目的要求 、测定多糖聚合物一聚乙二醇的平均相对分子质量 、学握用乌贝路德（Ubbelohde）粘度计测定粘度的原理和方法 n.基本原理 粘度是指液体对流动所表现的阻力， 这种力反抗液体中邻接部分的相对移动， 因此可看 作是一种内摩擦。图n -29-1是液体流动的示意图。当相距为 ds的两个液层以不同速度（v 和v dv ）移动时，产生的流速梯度为黒。当建立平稳流动时，维持一定流速所需的力（即 液体对流动的阻力） dv f与液层的接触面积A以及流速梯度 --成正 图11-29-1液体流动 示意图 dv dv ds 比，即 (n -29-1) 若以f表示单位面积液体的粘滞阻力， f f /A，则 dv ds (n -29-2) 上式称为牛顿粘度定律表示式，其比例常数 称为粘度系数，简称粘度，单位为 Pa s。 高聚物在稀溶液中的粘度，主要反映了液体在流动时存在着内摩擦。其中因溶剂分子 之间的内摩擦表现出来的粘度叫纯溶剂粘度， 记作0 ；此外还有高聚物分子之间的内摩擦, 以及高分子与溶剂分子之间的内摩擦。 三者之总和表现为溶液的粘度 。在同一温度下, 般来说， °相对于溶剂，其溶液粘度增加的分数，称为增比粘度，记作 sp，即 0 sp 0 而溶液粘度与纯溶剂粘度的比值称为相对粘度，记作 (n -29-3)r，即r也是整个溶液的粘度行为,sp (n -29-3) r，即 r也是整个溶液的粘度行为, sp则意味着已扣除了溶剂分子之间的内摩擦效应。 两者关系 sp(n -29-5) sp 对于高分子溶液，增比粘度 sp往往随溶液的浓度c增加而增加。为了便于比较，将单位浓 度下所显示出的增比粘度，即 sp/c比浓粘度；而In sp/c对数粘度。r和sp都是无因次 的量。 为了进一步消除高聚物分子之间的内摩擦效应，必须将溶液浓度无限稀释，使得每个 s C s CmoH C (n -29-6) 被称为特性粘度，其值与浓度无关。实验证明，当聚合物、溶剂和温度确定以后， 的 数值只与高聚物平均相对分子质量 M有关，它们之间的半经验关系可用 Mark Houwink方程 式表示： K M (n -29-7) 式中K为比例常数， 是与分子形状有关的经验常数。它们都与温度、聚合物、溶剂性质 有关，在一定的相对分子质量范围内与相对分子质量无关。 K和 的数值，只能通过其它绝对方法确定，例如渗透压法、光散射法等等。粘度法 只能测定 求算出M。 测定液体粘度的方法主要有三类： （1）用毛细管粘度计测定液体在毛细管里的流出时间； （2）用落球式粘度计测定圆球在液里的下落速度； （3）用旋转式粘度计测定液体与同心轴圆柱 体相对转动的情况。 测定高分子的 时，用毛细管粘度计最为方便。当液体在毛细管粘度计内因重力作用 而流出时遵守泊稷叶定律： hgr4t8IV hgr4t 8IV V m—— 8 It (n -29-8) 为液体的密度；I是毛细管长度；r是毛细管半径；t是流出时间；h是流经毛细管液体 的平均液柱高度； g为重力加速度；v是流经毛细管的液体体积； m是与仪器的几何形状 r 有关的常数，在 1时，可取m=1。 I 对某一支指定的粘度计而言，令hgr8IV 对某一支指定的粘度计而言，令 hgr 8IV m— 贝U（n -29-8）式可改写为 8 I (n -29-10) (n -29-10) 0 to - t （n -29-9） t 式中 1,当t 100s时，等式右边第二项可以忽略。设溶液的密度 与溶剂密度 0近 似相等。这样，通过测定溶液和溶剂的流出时间 t和to,就可求算 r : t r 图II-29-2外推法求 示意图 进而可计算得到 sp和sp/C值。配制一系列不同浓度的溶液分别进行测定， 以sp/C和In r/c 为纵坐标，c为横坐标作图，得两条直线，分别外推到 c=0处，其截距即为 ，代入（n -29- 7）式（K、 已知），即可得到M 。 川.仪器试剂 TOC \o 1-5 \h \z 乌氏粘度计 1 支 恒温水浴 1 套 3 号砂芯漏斗 1 只 吸滤瓶（ 250mL） 1 只 水抽气泵 1 只 铬酸洗液 IV .实验步骤 移液管 （5mL 、 10mL）秒表 移液管 （5mL 、 10mL） 秒表 锥形瓶（ 100mL ） 容量瓶（ 50mL ） 烧杯（ 50mL ） 聚乙二醇 （分析纯 ） 用分析天平准确称取 1.25g 聚乙二醇样品，倒入预先洗净 50mL 烧杯中，加入约 30mL 蒸馏水，在水浴中加热溶解至溶液完全透明， 取出自然冷却至室温，再将溶液移至 50mL 的 容量瓶中，并用蒸馏水稀释至刻度。 然后用预先洗净并烘干的 3 号砂芯漏斗过滤， 装入 100mL 锥形瓶中备用。