材料测试与分析技术-41物相的定性分析.pptVIP

第 4 章 多晶体的物相分析 4.1 物相的定性分析 4.2 物相定量分析 X 射线物相分析 ? 物相 : 试样中由各种元素形成的具有 固定结构 的化合物。（包括单质元素和固溶体） X 射线物相分析 ? 物相分析 : 任何一种物相 ( 纯金属、固溶体、 化合物等 ) 都具有自己独特的晶体结构，即特 定点阵类型、晶胞大小、原子数目和原子在晶 胞中的排列等，因此在 X 射线衍射时，都会产 生自己独特的衍射花样。反过来，根据 X 射线 衍射谱的特点，就可判断物相的晶体结构、物 相的有无及其含量。 X 射线物相分析 ? 与成分及其含量分析区别 ： X 射线物相分析是 分析物质是由哪些“相”组成的，而不是元素或 元素的含量。例如用压铸的方法将纯铝溶液与钛 粉相复合，可以得到一种高温强度高、比重小的 耐热材料，若用化学分析仍然是 Ti 和 A1 ，而用 X 射线物相分析可以知道材料中存在的是 TiAl 、 Ti 3 A1 、 TiAl 3 金属间化合物。 ? 物相分析可得到元素的结合态和相的状态。 ? 物相分析包括： 定性分析 : 根据 X 射线衍射谱的特点，判断物相是否存在。 定量分析 : 根据衍射线的强度分布情况，判断各个物相 的相对含量。 X 射线物相分析是一项应用十分广泛且有效的分析手 段，在地质矿产、耐火材料、冶金、腐蚀生成物、磨 屑、工厂尘埃、环保、食品等行业经常有所应用。 在区分物质同素异构体时， X 射线分析十分准确迅速。 如 Al 2 O 3 的同素异构体有 14 种之多，它们均能被 X 射线 物相分析方法所区分，而其它方法则无能为力。 4.1 物相的定性分析 ? 4.1.1 基本原理及历史简介 每种结晶物质都有其特定的结构参数，包括点 阵类型、晶胞大小、单胞中原子 ( 离子或分子 ) 的数 目及其位置等，而这些参数在 X 射线的衍射花样中 均有所反映。尽管物质的种类有千千万万，却没有 两种衍射花样完全相同的物质。 某种物质的多晶体衍射线条的数目、位置及其 强度就是这种物质的特征，就象人的指纹一样，可 以成为 鉴别物相的标志。 如果将几种物相混合摄照，则所得的衍射线 条将是各个单独物相衍射结果的 简单叠加 。根据 这一原理，就有可能从混合物的衍射花样中将各 物相一个一个地寻找出来。 这样，定性分析原理就十分简单，只要把存 在或合成的物质 ( 晶体 )( 几万种 ) 全部进行衍射或 照相，再将衍射花样存档，实验时，只要把试样 的衍射花样与标准的衍射花样相对比，从中选出 相同者就可以确定物质的组成相。 定性分析 = 信息 ( 花样 ) 的采集处理 + 查找核对标准花样 标准卡片： 衍射花样不便于保存和交流，尤其因摄照条件不 同其花样形态也大不一样，因此，要有一个国际 通用的花样标准。通用的方法是将各种衍射花样 的特征数字化，制成一张卡片或存入计算机，用 待测物质的数据与标准卡片比较。 这种方法是 J.D. Hanawalt 于 1936 年创立的。 1941 年由美国材料试验协会 (American Society) 接管数据采集，所以卡片叫 ASM 卡片或叫粉末 衍射卡组 (powder diffraction file, 简称 PDF), 到 1985 年出版 46000 张，平均每年 2000 张问世。 目前“粉末衍射标准联合会“ (Joint Committee on powder diffraction standards ， 简 称 JCPDS) 和“国际衍射资料中心” (ICDD) 联合出 版。较近期的书刊也将卡片称为 JCPDS 衍射数 据卡。 ? 4.1.2 PDF 卡片 ? 1938 年 哈那瓦特开创对各种已知物相衍射花样的规 范化工作，即将物相的衍射花样特征 ( 位置与强度 ) 用 d( 晶面间距 ) 和 I( 衍射线相对强度 ) 数据表达并制成相 应的物相衍射数据卡片 ? 1942 年 美国材料试验协会 (ASTM) 整理并约 1300 张 ASTM 卡片 ? 1969 年 成立了国际性组织“粉末衍射联会” JCPDS ， 专门负责卡片的搜集、校订和编辑工作，出版“粉末 衍射卡片” (PDF 卡片 ) ? 1985 年 已有卡片 46000 张 ? 至今 已成立相应的数据库 PDF 卡片 ( 卡片号 ) ( 最大面间距及强度 ) ( 可靠性标志 ) ( 三强线面间 距及强度 ) ( 实验条件 ) ( 化学