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6.1(1)(2)(
6.1
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
解:
(1) C = 1
1, P
=2, F :
=C - P + 2 = 1 - 2
(2)
C =
3- 1 =
:2, P = 3, F = C- P +
(3)
C
=3- 1
—1 = 1, P = 2, F = C-
(4)
C
=3- 1
=2, P = 2, F = C- P
(5)
C
=3, P =
:2, F = C- P + 1 = 3
6.2
已知液体甲苯(A)和液体苯
2 = 2-3 + 2 = 1.
P + 2 = 1 - 2 + 2 = 1.
+ 2 = 2 - 2 + 2 = 2.
—2 + 1 = 2.
平衡时液相组成
6.3
中各点、
第六章相平衡
指出下列平衡系统中的组分数 C,相数P及自由度F。
I 2(S)与其蒸气成平衡;
CaCO(s)与其分解产物CaO(s)和CO(g)成平衡;
NHHS(s)放入一抽空的容器中,并与其分解产物 NH(g)和”S(g)成平衡;
取任意量的NH(g)和HS(g)与NHHS(s)成平衡。
I 2作为溶质在两不互溶液体0和CCI4中达到分配平衡(凝聚系统)。
+ 2 = 1.
(B)在90C时的饱和蒸气压分别为二,.二
:丄二:和;一口匚:咗匚。两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为 「3 1 ■的甲苯
-苯混合物5 mol,在90 C下成气-液两相平衡,若气相组成为;-t: ■■ -求:
(1)及系统的压力p。
(1)
平衡时气、液两相的物质的量■
解:(1)对于理想液态混合物,每个组分服从拉乌尔定律,因此 “ 滋;+吃戸;尹;+ Q;-刀;
0,4556X54,22
说?(尹;? 136J2- (136.12- 54 22)X04556
p= + %说=0.75X54.22 + 0.25X136.12= 74.70 kPa
系统代表点心」二门二,根据杠杆原理
(yB,g -Xb,。)ng =( Xb,。-Xb,| )m nl ng = 0.5
(0.4556 - 0.3 )ng =( 0.3 - 0.25 )nl
ng =1.216 mol nl =3.784 mol
=0.2500单组分系统的相图示意如右图。试用相律分析图 线、面的相平衡关系及自由度。
=0.2500
解:因是纯物质的輕组分相图,故C = l,
根据相律得
F = 1 — P + 2 = ”P
由图可知:图中共有4个面(即单相区),即硫蒸气(gabf以下)、液体硫区 (好)、单斜硫区3)、正交硫区(牌显以上)。因为P = \,所以F = 2,亦即系 统的T与去均可在一定范围内独立改变。
图中共有6条线,线是两单相区的分界线*表示该两单相区共存线o
ga线
正交硫厂
一硫蒸气
力线
单斜硫一
—硫蒸气
甘线
液体硫一
—硫蒸气
如线
单斜硫一
-液体硫
M线
正交硫L
—液体硫
m线
正交硫「
—单斜硫
线既然表示两相共存,则由相律得
F=l_2+2=1
F = l,表示纯组分系统两相共存时,系统的丁与卫这两变量中,只有一个 可独立改变的,也就p与丁之间具有某种函数关系。但相律却不能具体指出它 们之间存在何种函数关系°
图中有a.b.c三个点。a点是硫蒸气区、单斜硫区及正交硫区这三个单相 区的交点*故是这三相的共存点常同理』点是液体硫、单斜硫及硫蒸气的三相共 存点”点则是正交硫、单斜硫及液休硫的三相共存点。由相律F = 3-P可得, 尸=3,则F = 0,表明纯物质单组分系统最多只能有三相共存,而且还需在特定 的温度和压力的条件下,否则就不可能出现三相共存口
6.4 已知甲苯、苯在90C下纯液体的饱和蒸气压分别为 54.22 kPa和136.12 kPa。两
者可形成理想液态混合物。取 200.0 g甲苯和200.0 g苯置于带活塞的导热容器中,始态为 一定压力下90E的液态混合物。在恒温90C下逐渐降低压力,问
(1) 压力降到多少时,开始产生气相,此气相的组成如何?
(2) 压力降到多少时,液相开始消失,最后一滴液相的组成如何?
(3) 压力为92.00 kPa时,系统内气-液两相平衡,两相的组成如何?两相的物质的量各位 多少?
解:系统的总组成;设工“为理想液态混合物中甲苯的摩尔分
200/92200/92 + 200/7S=0.
200/92
200/92 + 200/7S
=0. 4588
仏产 1—= 5412
OOOO
OOOO
OOOO
OOOO
(D90C下*混合物开始气化时总压护(总)及气相组成%的
计算
拉乌尔定律* 刀(总十
因刚开始产生气相,可认为平衡液相的组成与理想液态混合物的 总组成相等,即
茁几=工
r (总)= (54. 22X0.
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