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《应用物理化学》 习题及部分思考题解答 刘志明 孙清瑞 吴也平 编解 黑龙江八一农垦大学 齐 齐 哈 尔 大 学 河 南 科 技 大 学 2009 年 7 月 31 日 第一章 热力学定律 思考题 1. 设有一电炉丝浸入水槽中(见下图) ，接上电源，通以电流一段时间。分别按下列几种情况作为体 系，试问 ΔU、Q、W 为正、为负，还是为零？ ① 以水和电阻丝为体系； ② 以水为体系； ③ 以电阻丝为体系； ④ 以电池为体系； ⑤ 以电池、电阻丝为体系； ⑥ 以电池、电阻丝和水为体系。 答：该题答案列表如下。 序号 ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ 电池、电阻 电池、电阻丝、 体系 水和电阻丝 水 电阻丝 电池 丝 水 电池、电阻 水、电 水、电阻 环境 电池 水 － 丝 池 丝 Q ＝ 0 0 =0 0 0 W 0 =0 0 0 =0 0 ΔU 0 0 0 0 0 0 2. 任一气体从同一始态出发分别经绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀达到体积相同的终态，终态压力 相同吗? 答：不同。膨胀到相同体积时，绝热可逆与绝热不可逆的终态温度和压力不同。 3. 熵是量度体系无序程度大小的物理量。下列情况哪一种物质的摩尔熵值更大？ (1)室温下纯铁与碳钢； (2)100℃的液态水与 100℃的水蒸气； (3) 同一温度下结晶完整的金属与有缺陷的金属；(4)1000℃的铁块与 1600℃铁水。 答：温度相同的同一种物质，气、液、固态相比（例如水蒸气、液态水和冰相比），气态的微观 状态数最大，固态的微观状态数最小，液态居中，因此，摩尔熵气态最大，液态次之，固态最小； 同类物质，例如，氟、氯、溴、碘，分子量越大摩尔熵越大；分子结构越复杂熵越大；分子构象越 丰富熵越大；同素异形体或同分异构体的摩尔熵也不相同。 （1）、（2 ）、（3 ）和（4 ）均是后者摩尔熵值大。 4. 小分子电解质的渗透压与非电解质的渗透压哪个大？为什么？电解质的稀溶液是否有依数性？ 其渗透压公式是怎样的？ 答：非电解质的渗透压大。因为非电解质不能电离，通过半透膜的几率就小，这样就造成膜两 侧的浓差增大，使渗透压增大。小分子电解质的稀溶液有依数性，但不显著。稀溶液以浓度代替活 度，  cR T  2c  c1 c 2 R T ，若 c c ，  2c R T ；若c c ，  c R T ，c 、c 分别为溶液一侧 1 c1 2 c 2 1 2 1 2 1 1 1 2 和溶剂一侧的浓度。 5. 下列物理量中，哪一组是广度性质的状态函数？ (1). C ，C ，S，H (2). U ，T ，P ，V (3). V ，H ，μ，U (4). H，V ，U ，G