大气泡压力法测定液体的表面张力数据处理方法.pdfVIP

溶液表面张力及吸附分子横截面积的测定 实验目的 1． 学习用最大气泡压力法测定溶液的表面张力σ。 2． 了解用吉布斯方程在溶液表面吸附中的实验应用。 3． 了解溶液表面吸附分子的横截面积的测量方法 。 实验原理 1．溶液表面的过剩物质的量Γ 表面张力σ （或比表面 Gibbs 函数）是表面化学热力学的重要性质 之一。纯溶剂中溶入溶质形成溶液后，溶液的表面张力不同于纯溶剂。 按照溶液表面张力随溶质浓度的变化 律可把溶质分为三种情况。溶 述这一 律的方程是 Gibbs 等 液的表面张力随溶质浓度的增加而增大；溶液的表面张力随溶质浓度 温吸附方程 的增加而减小；溶液的表面张力最初随溶质浓度的增加而急剧减小，当 c d Γ   R T dc  T 达到某一临界浓度时，溶液的表面张力不再随溶质浓度的增加而变化， （3-63） 见图 3-30。定量地描 式（3-63）中，Γ 被 Gibbs 称为表 面过剩物质的量，单位为 mol·m-2 。对 σ A 某些溶液系统（如电解质溶液系统） 表 式中的浓度 c 有时要用活度 a 代换。 面 B C 由图3-30，对曲线A ，（dσ/dc） ＞0，Γ T 张 浓度 c ＜0，这种情况称为负吸附。对曲线 力 B 和 C，（dσ/dc）＜0，Γ ＞0，这种情况 T 称为正吸附。 图 3-30 溶液的表面 本实验研究正吸附的情况。只要获得了溶 张力随溶质浓度的变化 液表面张力随溶质浓度的变化曲线，就可用微 分法得到某一浓度下的（dσ/dc），，然后依据方程（3-63）得到表面过 T 剩物质的量Γ 。 2。饱和表面过剩物质的量与吸附分子的横截面积 对于正吸附的情况，溶质分子在溶液表面过剩物质的量Γ 取决于 溶质在溶液本体的浓度。在本体浓度较小时，Γ 随 c 的增加而增大，当 溶液表面已经盖满一层溶质分 时，Γ 达到最大，用符号Γ∞表示。称为 饱和表面过剩物质的量。 若以 1/Γ 对π （称为表面压力）作图则得图3-31 ；π的定义如式 （3-64）： π=σ -σ （3-64） 0 由图 3-31 看出，当π较大时（即浓 度 c 较小时）1/Γ趋向于一个定值，此定 1/Γ 1 值即 1/Γ ∞ 。由此可求得Γ ∞ 。然后由式 π /Γ∞ （3-65）计算吸附