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第三章 化学平衡
思考题
1. 判断下述说法是否正确,为什么?
(1)化学反应的平衡常数为一定值,所以反应的终点是不可能变化的。
(2)如果一个反应的,那么该反应一定能正向进行。
(3)一定温度下反应的平衡常数是一个定值,与化学反应方程式的书写方式无关。
(4)对于吸热反应,温度升高对生成产物有利。
(5)如果一个化学反应的,那么这个反应可以通过与另一个的反应耦合,使反应得以进行。
【答】(1)不正确。比如对于反应前后计量系数之和不相等的气相反应,压力变化将影响反应终点。
(2)不正确。,只要Qa 足够大,使得,反应不能自发进行。
(3)不正确。,与方程式书写方式有关,所以也与方程式的写法有关。
(4)正确。,温度增加对吸热反应有利。
(5)正确。需要另一个反应的负值够大(绝对值)。
2. 若选择不同标准态,化学反应的也不同,这时反应的是否也会改变?为什么?
【答】不会改变。因为是反应系统的状态函数,只与反应系统的状态有关,与其他因素无关。
3. 理想气体反应的只与温度有关,那么、、、也只与温度有关,这个结论对吗?为什么?
【答】结论不正确。气体反应的、只与温度有关,、除了与温度有关外,还与压力 p 有关。
4. 什么条件下、、、相等?
【答】反应前后的计量系数的和相等,即。
5. ,所以就是反应达到平衡时产物与反应物的吉布斯能的变化。这个结论对吗?为什么?
【答】不正确。平衡时产物与反应物的Gibbs 能变化为零,定义为产物与反应物标准态化学势的代数和,即。
6. 压力增高对哪类反应有利?
【答】根据,压力增高对的气相反应有利。对于凝聚相反应, ,压力的影响不大。
7. 为什么凝聚态化学反应可以忽略压力的影响?
【答】根据,,所以可以忽略压力的影响。
8. 请举出向系统中加入惰性气体,提高化学反应产物收率的实例。
【答】873K下,乙苯脱氢制备苯乙烯,平衡转化率为38.9%。当通入乙苯:水蒸气= 1:9 的原料气时,平衡转化率为72.8%。
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