第三十一章芳香性有机化学.pptVIP

* 第三十一章 非苯系芳烃 芳香性、休克尔（Huckel）规律 (Aromaticity, Hückel’s Rule) 1. 芳香性 在有机化学发展初期，曾经把一些从天然产物中得到的有香气的化合物通称为芳香化合物，或者说具有芳香性。 苯、萘、蒽、菲等含苯环的化合物都具有芳香性。 芳香化合物具有如下共同性质： 芳香化合物是环状化合物，比相应的开链化合物稳 定，环不易破坏。 芳香化合物虽是高度不饱和的，但它们易与亲电试剂 发生取代反应，而不易发生加成。 芳香化合物是环状的平面的（或近似平面）分子，为 一闭合的共轭体系。 2. 休克尔（Huckel）规律的提出 苯、萘、蒽、菲等结构的共同特点是π电子离域。根据这一设想，化学家们试图合成一些新的类型的具有芳香性的化合物。 尤其是合成的环丁二烯极不稳定，只有在5K的超低温下，才能分离出来，温度升高立即聚合。它们都不具有芳香性。 可见对于芳香族化合物来说，仅有π电子的离域作用还是不够的。 1912年合成的环辛四烯，形式上是一个共轭体系，实际性质上与苯截然不同，具有明显的烯的性质。 1931年休克尔用分子轨道法计算环的稳定性，得出休克尔规则： 休克尔提出，单环多烯烃要有芳香性，必须满足三个条件。 (1) 环上π电子数为4n+2 (n= 0、1、2、3……)； 注意： n不能趋于无穷大。 (2) 成环原子共平面或接近于平面，平面扭转不大于 0.1nm; (3) 环状闭合共轭体系; 结构特点：环中所有碳原子在一个平面，形成环状共轭体系。 且当环中π电子数符合4n+2 时，此化合物具有 芳香性。 注 意： 对于稠环芳烃当桥健上的原子为两个环共有时， 休克尔规则也适用。当桥健上的原子为三个环共 有时，休克尔规则不适用。 例： 10 14 14 π电子数满足4n+2 ，且环中所有碳原子在一个平面，形成环状共轭体系，所以，它们都具有芳香性。 3. 非苯芳香化合物 定义：不含苯环的，电子数符合4n+2的环烯，具有芳香性。称这类化合物为非苯芳香化合物。 1). 环丙烯正离子 π电子数为2，符合4n+2，是最简单的非苯芳香化合物。 2). 环戊二烯负离子 π电子数为 6，符合4n+2，具有芳香性。 H H H H N a N 2 苯 N a 成 环 共 平 面 π 电 子 = 4 非 环 状 闭 合 共 轭 C 无 芳 性 成 环 共 平 面 π 电 子 = 6 环 状 闭 合 共 轭 C 有 芳 性 n = 1 + 二茂铁 具有芳香性 二茂铁－夹心面包 3). 环庚三烯正离子 π电子数为6，符合4n+2，具有芳香性。 环庚三烯 溴化 艹 卓 环庚三烯酚酮 具有芳香性 4). 环辛四烯负离子 + π电子数为10，符合4n+2，具有芳香性 5). 轮烯 定义：具有交替的单双键单环多烯烃，称为轮烯。 [18]-轮烯 π电子数为18，符合4n+2，具有芳香性 *