旋光异构 有机化学教学PPT课件.pptVIP

第五章 旋光异构 重点： 1、立体异构、光学异构、对称因素、手性 碳原子、手性分子、对映体、非对映体、 外消旋体、内消旋体等基本概念。 2、费歇尔投影式的书写方法。 3、构型的R、S标记法。 4、判断分子手性的方法。 难点： 1、费歇尔投影式 2、构型的R、S标记法 人类发明的化学药物，既给人类带来了极大的益处，但也给自己造成了意想不到的伤害，对化学药物的盲目依赖和滥服药物，已造成了许多不应有的悲剧。其中最典型的案例之一，就是著名的反应停事件。 反应停事件 “反应停”是一种曾在现代医学史上造成巨大灾难的药物。２０世纪５０年代—７０年代，该药在全世界广泛使用，它能够有效地阻止女性怀孕早期的呕吐，很多人吃了药就不吐了，明显改善了症状，于是成了“孕妇的理想选择”，在欧洲、亚洲、非洲、澳洲和南美洲被医生大量使用，反应停的每月销量达到了１吨的水平。但该药也妨碍了孕妇对胎儿的血液供应，导致大量“海豹畸形婴儿”出生——被称为海豹儿。共发现有一万多个病例，后来被称为“反应停事件”。 随后的研究表明：沙利度胺的两个对映体中只有(R)―对映体具有缓解妊娠反应作用，而(S)―对映体是一种强力致畸剂，在妊娠第1~2个月内服用会导致胎儿畸形闭。 是药三分毒 异构现象类型 Ret-6 手性特征： （1）不能完全重叠， （2）互为实物和镜象关系（左右手关系） （3）功能不同 Go to-10 物质分子互为实物和镜象关系（象左手和右手一样）彼此不能完全重叠的特征，称为分子的手性。 具有手性的分子叫做手性分子。 Go to-10 手性碳原子：一个碳原子连接四个不同的基团 Ret-6 投影不同 实物 镜象 这两个异构体是互为物体与镜像的关系，故称为对映异构体。在对映异构体中，理化性质基本相同，但旋光性不同，生物活性不同:一个使偏振光向右旋转，另一个使偏振光向左旋转，所以对映异构体又称为旋光异构体。 左旋还是右旋只能用仪器测得 连有四个各不相同基团的碳原子称为手性碳原子（或手性中心）用C*表示。 凡是含有一个手性碳原子的有机化合物分子都具有手性，是手性分子。 手性碳原子（或手性中心） CH3换成D也是手性C 分子的对称因素(判断分子手性的依据) 具有对称面的分子无手性。 （1）对称面 如果分子中有一平面能把分子切成互为镜象的两半，该平面就是 分子的对称面，例如： （2）对称中心 若分子中有一点P，通过P点画任何直线，如果在离P等距离直线两端有相同的原子或基团，则点P称为分子的对称中心。例如： 有对称中心的分子没有手性。 物质分子在结构上具有对称面或对称中心的，就无手性，因而没有旋光性。 物质分子在结构上即无对称面，也无对称中心的，就具有手性，因而有旋光性。 辛可宁碱 烯烃的主要反应 优点：清楚、形象 缺点：书写不便 对映体构型的表示方法 透视式; 费歇尔（Fischer）投影式 投影原则：规定 1） 横、竖两直线的交叉点代表手性碳原子，位于 纸平面。 2） 横线表示与C*相连的两个键指向纸平面的前面， 竖线表示指向 纸平面的后面。横前竖后 3） 将含有碳原子的基团写在竖线上，编号最小的碳 原子写在竖线上端。 投影原则： 1） 横、竖两直线的交叉点代表手性碳原子，位于 纸平面。 2） 横线表示与C*相连的两个键指向纸平面的前面， 竖线表示指向 纸平面的后面。 3） 将含有碳原子的基团写在竖线上，编号最小的碳 原子写在竖线上端。 1） 横、竖两直线的交叉点代表手性碳原子，位于 纸平面。 2） 横线表示与C*相连的两个键指向纸平面的前面， 竖线表示指向 纸平面的后面。 3） 将含有碳原子的基团写在竖线上，编号最小的碳 原子写在竖线上端。 对不对？？？ （5）构型的标记： R、S命名规则 按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。 把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观察其余三个基团由大→中→小的顺序，若是顺时针方向，则其构型为R（右的意思），若是反时针方向，则构型为S（左的意思）。 (S)-乳酸 (R)-乳酸 投 影 式 试命名下列化合物： 使用投影式应注意的问题： a. 基团的位置关系是“横前竖后” 不能离开纸平面翻转180°；也不能在纸平面上 旋转90°或270°与原构型相比。 c. 将投影式在纸平面上旋转180°，仍为原构型。