己二胺的生产基本工艺与关键技术路线的选择分析.docVIP

己二胺生产工艺和技术路线选择分析 己二胺关键用于制造尼龙66盐，尼龙66是最早实现工业化聚酰胺，现在仍然和尼龙6并列为最关键两大聚酰胺品种，所以已二胺生产技术开发一直受到重视。 己二胺能够由己二腈、己二醇和己内酰胺生产，但几乎全部大规模生产己二胺方法全部是由己二腈出发。 2.1 己二腈法 己二腈在一定温度和压力下，在催化剂存在下，加氢生成已二胺。己二胺化学反应式： 从这一反应式看出，生产己二胺是由己二腈反应所得，要生产己二胺首先要得到己二腈，这么，己二胺生产工艺技术能够分为两段来说。 2.1.1 己二腈生产工艺 …… 2.1.2 己二腈生产己二胺工艺 第二段是由己二腈生产己二胺工艺。该段生产己二胺技术关键有高压法和低压法两种。两种工艺共同点全部是采取加氢反应法，但不一样是采取催化剂、反应压力和反应温度不一样。 …… 2.2 己二醇法 己二醇法由己内酯加氢合成1,6-己二醇，1,6-己二醇采取骨架镍催化剂进行氨化脱水反应： HOCH2(CH2)4CH2OH＋2NH3─→H2N(CH2)6NH2＋2H2O 为了预防己二胺脱氢，反应时需加入少许氢。反应温度200℃ 2.3 已内酰胺法 己内酰胺法通常见于处理质量稍差己内酰胺等外品，多为小型生产装置，现在在已二胺生产中所占百分比很小。 己内酰胺法是由己内酰胺和氨在磷酸盐（如锰、铝、钙、钡或锌磷酸盐）催化剂存在下，进行气相反应生成氨基己腈，反应温度约350℃ 这一加氢过程和己二腈加氢相同。 2.4 丁二烯法 丁二烯法此法是70年代以后发展新方法，将1，3-丁二烯和氢氰酸在100℃下催化液相加成，生成戊烯腈，再加氢生成已二胺。 此法是伴随由丁二烯制已二腈新工艺路线而发展，现在采取此法生产已二胺装置较多。 2.5 其它方法 中国部分小型己二胺生产厂家为了降低生产成本和一次性投资，以寻求和大型己二胺生产厂家竞争优势，研究开发了逆向分解工艺。…… 2.6 美国杜邦企业己二胺生产工艺 美国杜邦企业最早采取已二腈在Raney-Ni催化剂存在下通入氢气，在一定温度和压力下进行加氢反应生成已二胺。最初采取间歇反应，现在已广泛采取连续方法。 美国杜邦企业已二腈加氢反应生成已二胺生产过程有低压法和高压法两种，低压法反应在3.4MPa下进行，温度100℃左右；高压法则在30～50MPa下进行，也有采取高达60MPa工艺。有工艺在反应体系中加入 连续法步骤图2.1所表示。 图2.1 低压法已二胺工艺步骤图 新鲜氢气由下脚部通入，由泵或搅拌装置使其保持高度循环。… 反应物料由两液相和一固相组成。… 粗己二胺产品经过滤析器被连续地从固相和浓碱相分离出来，浓碱相返回反应器。从粗己二胺中完全除去催化剂是关键，以预防在以后过程中污染和分解产品。定时清洗以清除反应中部分催化剂浆液。水洗可除去催化剂上积存杂质和碱相中杂质，洗过催化剂大部分返回反应器，并和新加入催化剂一起参与反应。洗涤水中己二胺要进行回收。 粗己二胺实际上纯度超出99%，但对于制造AK盐要求仍不足，必需精制。粗己二胺组成如表2.1所表示。 表2.1 粗已二胺组成 已二胺精制过程图2.2所表示。 图2.2 己二胺蒸馏精制工艺图 粗己二胺首先在脱水器中脱水。第一步经过蒸发除去大部分高沸物；第二步是进行汽提和精馏进行浓缩和除去低沸杂质；第三步则是最终精馏除去残留高沸杂质。最终一步塔顶产物是高纯己二胺，适合于制纤维、树脂或其它应用。蒸发器和精制塔底物要在回收塔进行分离回收己二胺。 原材料和公用工程单耗如表2.2所表示。 表2.2 已二胺过程原材料和公用工程单耗 2.7 中国神马企业己二胺生产工艺 中国神马集团有限责任企业己二胺装置是20世纪90年代末引进日本旭化成企业工艺技术路线，也是现在中国规模最大己二胺生产装置，装置设计生产规模2.9万吨/年，采取低压法工艺，其己二胺产品收率高，质量好，运行情况良好，含有步骤简单、设备数量少、热能利用合理、自动化水平高、装置安全可靠等优点。催化剂采取进口专利催化剂。 为了满足中国市场需求，依据引进技术消化吸收情况，并结合多年来对引进装置工艺技术、催化剂和设备国产化自主研究开发结果，中国神马集团有限责任企业自主开发了规模为5万吨/年己二胺装置成套工艺包，整个装置设计技术水平不低于现有引进装置，产品质量指标符合中国行业标准，并能达成国际标准要求。工艺步骤采取低压法，设计工艺技术条件进行了优化调整，使用了自主开发国产催化剂，既满足了工艺和产品质量要求，又不受国外专利技术制约，经济和社会效益良好。…… 内容摘自六鉴网()公布《己二胺技术和市场调研汇报》