《激光拉曼实验讲解》.docxVIP

实验名称：激光拉曼实验 一、实验目的 1、使学生了解拉曼光谱，掌握测试物质组分新技术; 2、采用对照标准谱和不同物质谱，熟悉波速测量，提高专业仪器操作调整技能和细微差 异辨析能力。 、实验原理: 1光子的散射是个吸收和再发射的复合过程 .散射物质会从入射光子吸收部分能量，或把自 身的部分能量加到入射光子身上去，再发射的光子便与原光子不相干，且形成新的谱结构。 补充说明： 第一，在vR10 cm- 1的范围内，低分辨率的谱仪很难把瑞利线扣得足够低 ，需用高分辨率的 法布里-珀罗干涉仪，又，引起在这区段散射谱的不是分子振动和转动 ，主要的是凝聚态内振动的 声频支，这是1922年由布里渊提出的概念，因此这一谱段的散射被称为 布里渊散射，与拉曼散 射不同。 第二，与简单的线性拉曼效应对应的还有各种非线性的拉曼效应 ，如共振拉曼散射、超拉 曼散射、受激拉曼散射、相干反斯托拉克拉曼散射 ......所谓非线性，即初始的动因导致次级动 因以至多级连动因果效应。如共振拉曼效应 ：激发光频率本身即与受激发的物质的固有发射频 率相合或相近，外激发引起内共振吸收，再发射有二级动因加强。又如超拉曼效应 ：既已受一个外 光子激发了的分子再接受第二个同样光子的激发。 2拉曼散射的量子解释 拉曼散射光强度随频率的分布构成的光谱称为拉曼光谱。由于拉曼散射光的强度很弱 ， 有的只是入射光的10 一 -10 一商此要求用强度大且单色性好的光源 ，及高灵敏的探测器。激光可 以产生一个窄的，单色的光，作为入射光源可以聚焦在很小的样品上。 拉曼散射的过程可以看作是光子和分子的非弹性散射 ，当光子射在分子上，和分子发生了相 互作用.分子的量子态可能改变或保持不变 .如果量子态没有变化，则散射光子与入射光子有相同 的能量，就会出现在瑞利线中.如果量子态改变了 ，散射光子就可能有比入射光子大或小的能量 .分 子和光子的总能量是守恒的.力量子力学的观点可以把散射过程看作是 ，入射光子与散射物质分 子的相互作用使处于基状态的分子跃迁到一个 虚能态，然后退激发到某个激发态分子与入射光 子的相互作用的结果是，入射光子把一部分能量交给了分子，使分子从原来的基态跃迁到激发态 激光器： 本实验采用50mW半导体激光器，该激光器输出的激光为偏振光。其操作步骤参照半导体 激光器说明书。 外光路系统： 外光路系统主要由激发光源（半导体激光器）、五维可调样品支架 S、偏振组件P1和P2 以及聚光透镜 C1和C2等组成（见图12-4-3 ）。激光器射出的激光束被反射镜 R反向后，照 射到样品上。为了得到较强的激发光，采用一聚光镜 C1使激光聚焦，使在样品容器的中央部 位形成激光的束腰。为了增强效果，在容器的另一侧放一凹面反射镜 M2凹面镜 M2可使样品 在该侧的散射光返回，最后由聚光镜 C2把散射光会聚到单色仪的入射狭缝上。 调节好外光路是获得拉曼光谱的关键，首先应使外光路与单色仪的内光路共轴。一般情况 下，它们都已调好并被固定在一个钢性台架上。可调的主要是激光照射在样品上的束腰，束腰 应恰好被成像在单色仪的狭缝上。是否处于最佳成像位置，可通过单色仪扫描出的某条拉曼谱 线的强弱来判断。 信号处理部分： 光电倍增管将光信号变成电信号并进行信号放大，最后送入电脑显示系统，在电脑上显示 出拉曼光谱。 ［拉曼光谱的特性］: 频率为U的单色光入射到透明的气体、液体或固体材料上而产生光散射时，散射光中除 了存在入射光频率 U夕卜，还观察到频率为 U ±左U的新成分，这种频率发生改变的现象就被 称为拉曼效应。U即为瑞利散射，频率 U +△ U称为拉曼散射的斯托克斯线，频率为 U - A U 的称为反斯托克斯线。△ U通常称为拉曼频移，多用散射光波长的倒数表示，计算公式为 Ar- (7.14.1 ) 式中，入和入0分别为散射光和入射光的波长。△ u的单位为cm-1。 拉曼谱线的频率虽然随着入射光频率而变化，但拉曼光的频率和瑞利散射光的频率之差却 不随入射光频率而变化，而与样品分子的振动转动能级有关。拉曼谱线的强度与入射光的强度 和样品分子的浓度成正比： 虬 号乳乩NHL烦帝「( /2) 式中力k一在垂直入射光束方向上通过聚焦镜所收集的喇曼散射光的通量( W ； 4 0一入射光照射到样品上的光通量( W ; Sk—拉曼散射系数，约等于 10-28 ~10-29mol/sr ; N—单位体积内的分子数； H一样品的有效体积； L一考虑折射率和样品内场效应等因素影响的系数； 。一拉曼光束在聚焦透镜方向上的半角度。 利用拉曼效应及拉曼散射光与样品分子的上述关系，可对物质分子的结构和浓度进行分析 和研究。 ［拉曼散射原理］ 样品分子被入射光照射时，光电场使分子中的电荷分布周期性变化，产生一个交变的分子 偶极矩。偶极矩随时