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表面活性剂的基本知识 (2009/08/30 22:46) 表面活性剂的基本知识 12.9.1 表面活性剂的基本性质 表面活性剂分子结构的特点是具有不对称性，即由一亲水基和另 一憎水基（或称亲油基）组成。例如棕榈酸钠（ C15H31COONa）的 结构可分为如图 12-31 所示的亲水基和憎水基部分： 图 12-31 棕榈酸钠的两亲性结构 表面活性剂的用途十分广泛，以下仅就其基本性质、结构和主要 应用方面作一简单介绍。 实验证实，在低浓度时，溶液的表面力随着浓度增大近乎线性地 下降，然而，在高浓时，则表现出不同寻常的物理性质。如图 12-32 所示，当达某一界限浓度时，某些物理性质如表面力、比电导、摩尔 电导、渗透压以及浊度等，都发生了突然的变化。其中，渗透压随浓 度增大的幅度反常地变低， 说明在溶液中有某种缔合现象发生； 而溶 液比电导仍然随浓度增大而增大， 说明电离作用还在继续进行。 麦克 拜因认为这种象是 反常 的行为可用 胶束 （Micelles ）的形成解释之。 在水溶液中十二烷基硫酸钠电离成为十二烷基硫酸根阴离子和钠离 子，前者既有吸附于表面上让其憎水基朝着空气而亲水基朝着水相的 倾向，也存在着形成如图 12-33所示的憎水基朝而亲水基朝外的 胶 束 的倾向。当表面活性剂浓度低时，表面活性离子多数集结于表面 上，少数溶于溶液中形成小型胶束。而达一定界限浓度时，表面活性 离子无法再进入表面层，只能采取形成胶束的形式以使体系趋于稳 定。（参考图 12-34(动画观看 ) ）。胶束相当于一种 缔合分子 ，故 缔合现象 使渗透压随浓度变化规律发生明显的变化。然而尽管发生 缔合现象，十二烷基硫酸钠电离成为十二烷基硫酸根离子和钠离子的 过程仍在继续，故电导仍不断增大（图 12-30）。 相当于图 12-30 所示各项物理性质产生突变的浓度， 称为 临界胶 束浓度 以C.M.C 表示。临界胶束浓度在实验中往往表现为并非一敏 锐的浓度值，而为一狭窄的浓度区域。 298K 时十二烷基硫酸钠的 C.M.C 值约为 0.008mol dm-3· 。 根据条件不同，可形成各种不同形状的胶束，如图 12-35 所示。 图 12-33 球状 图 12-34 胶束形成过程与表面活性剂浓度的 胶束 关系 图 12-35 各种胶束形状实例 临界胶束浓度（ C.M.C ）是一项重要的数据。溶质在此浓度区域 开始大量生成胶束导致质点大小和数量的突变， 从而引起其物理性质 随之发生突变，形成共同的突变浓度区域。胶束形成以后，它的核相 当于碳氢油微滴， 具有溶油的能力， 使整个溶液表现出既溶水又溶油 的特性。因此， 表面活性剂的溶液，只有在其浓度稍高于临界胶束浓 度时，才能充分发挥作用。 利用表面活性剂的一些物理性质如比电导、 渗透压、粘度、密度、 增溶性、光散射性质及颜色等在临界胶束浓度前后的显著差别， 可测 得其临界胶束浓度数值。 一般情况下， 表面活性剂的临界胶束浓度都 很低，约为 0.001～0.02mol dm-3· 。 胶束增溶现象是表面活性剂的另一项重要性质。表面活性剂的存 在使水溶性物质的溶解度超过同温下平衡值的表观溶解现象称为