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实验四 凝固点降低法测定分子量 实验目的 测定水的凝固点降低值，计算脲素的分子量。 掌握固点降低法测分子量的原理。 掌握贝克曼温度计的使用方法。 实验原理 物质的摩尔质量是一个重要的物理化学数据， 其测定方法有许多种。 凝固点降低法测定物质的摩尔质量是一个简单而比较准确的测定方法，在实验和溶液理论的研究方面都具有重要意义。 当稀溶液凝固析出纯固体溶剂时，则溶液的凝固点低于纯溶剂的凝固点，其降低值与溶液的质量摩尔浓度成正比。即 T=Tf f f m B (1) * - T = K 式中， Tf* —纯溶剂的凝固点 f — 溶液的凝固点 T m —溶液中溶质 B 的质量摩尔浓度 B Kf ——溶剂的质量摩尔凝固点降低常数，它的数值仅与溶剂的性质有关。表 2-1 给出 了部分溶剂的凝固点降低常数值。 表 1-1 几种溶剂的凝固点降低常数值 溶剂 水 醋酸 苯 环己烷 环己醇 萘 三溴甲烷 T * f/K 273.15 289.75 278.65 279.65 297.05 383.5 280.95 K f/(K ·kg ·mol-1)1.86 3.90 5.12 20 39.3 6.9 14.4 若称取一定量的溶质 WB(g)和溶剂 WA (g)，配成稀溶液，则此溶液的质量摩尔浓度 mB 为 mB  WB M BWA  10  3  (2) 式中， MB 为溶质的分子量。将  (2) 式代入 (1)式，整理得  : (3) 若已知某溶剂的凝固点降低常数 计算溶质的分子量 MB 。  Kf 值，通过实验测定此溶液的凝固点降低值  ΔT，即可 通常测凝固点的方法是将溶液逐渐冷却，但冷却到凝固点，并不析出晶体，往往成为过冷溶液。然后由于搅拌或加入晶种促使溶剂结晶，由结晶放出的凝固热，使体系温度回升， 当放热与散热达到平衡时，温度不再改变。此固液两相共存的平衡温度即为溶液的凝固点。但过冷太厉害或寒剂温度过低，则凝固热抵偿不了散热，此时温度不能回升到凝固点，在温度低于凝固点时完全凝固，就得不到正确的凝固点。从相律看，溶剂与溶液的冷却曲线形状 不同。对纯溶剂两相共存时， 自由度 f*=1-2+1=0 ，冷却曲线出现水平线段， 其形状如图 1-1(1) 所示。对溶液两相共存时，自由度 f*=2-2+1=1 ，温度仍可下降，但由于溶剂凝固时放出凝固 热，使温度回升，但回升到最高点又开始下降，所以冷却曲线不出现水平线段，如图 1-1(2) 所示。由于溶剂析出后， 剩余溶液浓度变大， 显然回升的最高温度不是原浓度溶液的凝固点， 严格的做法应作冷却曲线，并按图 1-1(2)中所示方法加以校正。但由于冷却曲线不易测出，而真正的平衡浓度又难于直接测定，实验总是用稀溶液，并控制条件使其晶体析出量很少，所以以起始浓度代替平衡浓度，对测定结果不会产生显著影响。 图-1 溶剂与溶液的冷却曲线 本实验测纯溶剂与溶液凝固点之差，由于差值较小，所以测温需用较精密仪器，本实验使用贝克曼温度计。 3仪器药品 凝固点测定仪 1 套 烧杯 2 个 贝克曼温度计 1 只 放大镜 1 个 普通温度计 (0℃～ 50℃) 1 只 压片机 1 个 移液管 (50mL) 1 只 脲素 粗盐 冰 实验步骤 调节贝克曼温度计 在水的凝固点 0.00℃时， 使水银柱高度距顶端 1℃～ 2℃为宜， 调节方法请参阅第Ⅱ部分第一章温度的测量与控制。 调节寒剂的温度 取适量粗盐与冰水混合，使寒剂温度为 -2℃～ -3℃，在实验过程中不断搅拌，使寒剂保持此温度。 溶剂凝固点的测定 仪器装置如图 1-2 所示。用移液管向清洁、干燥的凝固点管内加入 50mL 纯水，并记下 水的温度，插入调节好的贝克曼温度计，使水银球全部浸入水中，且拉动搅拌听不到碰壁与 摩擦声。 先将盛水的凝固点管直接插入寒剂中，上下移动搅棒 (勿拉过液面， 约每秒钟一次 )。使水的温度逐渐降低， 当过冷 到 0.7℃以后，要快速搅拌 (以搅棒下端擦管底 )，幅度要尽可能的小， 待温度回升后，恢复原来的搅拌，同时用放大镜观察温度计读数，直到温度回升稳定为止，此温度即为水的近似凝固点。 取出凝固点管， 用手捂住管壁片刻，同时不断搅拌，使管中固体全部熔化，将凝固点管放在空气套管中， 缓慢搅拌，使温度逐渐降低，当温度降至近似凝固 点时，自支管加入少量晶种，并快速搅拌 (在液体上部 )，待温度回升后，再改为缓慢搅拌。直到温度回升到稳定为止，以手轻叩温度计管壁，用放大镜读数，记下稳定的温度值，重复测定三次，每次之差不超过 0.006℃，三次平均值作为纯水的凝固点。 溶液凝固点的测定 取出凝固点管， 如前将管中冰溶化， 用压片机将脲素压成片，用分析天平精确称重 (约 0.48g)，其重量约使凝固点下降 0.3℃，自凝固点管的支管加入