单线态及三线态.docxVIP

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2021-01-13 发布于山东
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单线态及三线态.docx

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精心整理单线态和三线态是指分子的激发态。大多数分子含有偶数电子，在基态时，这些电子成对地存在于各个原子或分子轨道中，成对自旋，方向相反，电子净自旋等于零： S=1/2+(-1/2)=0，其多重性 M=2S+1=1(M 为磁量子数 )，因此，分子是抗（反）磁性的，其能级不受外界磁场影响而分裂，称 “单线态 ”；当基态分子的一个成对电子吸收光辐射后，被激发跃迁到能量较高的轨道上，通常它的自旋方向不改变，即 ?S=0，则激发态仍是单线态，即 “单线 (重 )激发态 ”；如果电子在跃迁过程中，还伴随着自旋方向的改变，这时便具有两个自旋不配对的电子，电子净自旋不等于零，而等于 S=1/2+1/2=1 其多重性： M=2S+1=3 即分子在磁场中受到影响而产生能级分裂，这种受激态称为 “三线 (重)激发态 ”。 “三线激发态 ”比“单线激发态 ”能量稍低。但由于电子自旋方向的改变在光谱学上一般是禁阻 -6 -7 的，即跃迁几率非常小，只相当于单线态 →单线态过程的 10 ~10 。当激发态的分子通过振动驰豫 --内转换 --振动驰豫到达第一单线激发态的最低振动能级时，第一单线激发态最低振动能级的电子可通过发射辐射（光子）跃回到基态的不同振动能级，此过程称 “荧光发射 ”。如果荧光几率较高，则发射过程较快，需 10-8 秒。第一电子三线激发态最低振动能级的分子以发射辐射（光子）的形式回到基态的不同振动能级，此过程称为 “磷光发射 ”。发生过程较慢约 10-4 ~10 秒。精心整理