02酸碱平衡和酸碱滴定法.docxVIP

第2章 酸碱平衡和酸碱滴定法 教学目的：化学平衡是滴定分析法的理论基础，掌握化学平衡及相关计算；了解缓冲作用的原理相关计算；掌握酸碱滴定分析法的基本原理及应用。 教学重点：反应平衡常数，分布系数，质子平衡条件及 [H+] 的近似计算，缓冲溶液的有关计算，会配制缓冲溶液，滴定误差、滴定突跃、滴定可行性判据，一元弱酸、混合酸体系的滴定。 教学难点：平衡常数的计算， [H +] 的近似计算，缓冲容量的推导，林邦误差公式的推导和应用；对于不同体系 [D] eq 计算的公式不同，关键是写出化学计量点产物的质子条件。 2.1 概述 2.1.1 酸碱平衡研究的内容 1. 由投料组分的浓度和平衡常数求算各形式的浓度、活度或 pH值 由 pH 值和相关的平衡常数求算各形式的分布分数 由某些形式的浓度和投料组分的浓度测算相关的平衡常数 缓冲溶液的理论及应用 酸碱指示剂、滴定曲线和终点误差 2.1.2 酸碱平衡的研究手段 代数法 : 代数法是最常用的，是教科书中主要介绍的方法。它的理论性强，适用广泛是其它各种方法的基础。但代数法比较繁琐、冗长，计算过程复杂，有时甚至无求解，再者，它的直观性差，不易 用来讨论离子酸碱的全貌，这是它在教学中不利的一面。在酸碱平衡中应用最为广泛。例如， pH 值的 计算，分布分数（或副反应系数）的计算，缓冲问题，滴定曲线，常数测定，离子强度计算等都主要 使用代数法 2. 图解法 图解法是应大力提倡和推广的方法， 数和形的结合历来是数理科学领会复杂概念 和解决深奥问题的常规手段。 3. 计算机方法 计算机可以把我们从烦琐的计算中解放出来，并且它特别适合把 公式转换为图形 ，有利 于数和形的结合。随着计算机的普及和提高，这一方法肯定会成为分析化学各种计算的主要方法。不过，由于条件的限制， 本教材还是以代数法和图解法作为主要内容。 2.1.3 离子的活度与平衡浓度 活度：电解质溶液中离子实际发挥作用的浓度称为活度，即有效浓度。 ai i c i —离子 i 的活度系数 c —平衡浓度 浓度极稀的强电解质溶液： i =1 中性分子的活度系数 i =1 离子的活度系数与离子强度： 强电解质在溶液中电离为阴阳离子。阴阳离子间有库仑引力，因此 中心离子为异性离子所包围，使中心离子的反应能力减弱。减弱的程度用 i 来衡量，它与溶液中离子的 总浓度和离子的价态有关。 离子强度： I 1 ci Zi 2 其中， ci , Zi 分别为溶液中第 I 种离子的浓度和电荷数。 2 i 活度系数与离子强度的关系： 1 Debye-H ückel 公式： lg i 0.512Zi 2 I (AB型电解质溶液 I0.1mo l · kg-1 时 ) 。 1 B a I 1. B— 常数 o 25 C 时 B=0.00328 2. a—离子体积常数，约等于水化离子的有效半径，单位 pm（ 10-12 m）（可查课本附录、 P321） 3. I— 溶 液 的离 子 强 度 Debye-H ückel 极限公式： lg i 0.512Zi 2I 当离子强度较小时（通常 I0.001mol ·kg -1 ） 例 2 2.1.4 酸碱反应的平衡常数 平衡常数一般是在一定的离子强度下测定的，外推至 I=0 即为活度常数。查看手册时应注意。 以 Am Bn 为例，浓度常数： K ac [ A]m [ B]n 活度常数： K a aAm aB n m n AmBn 浓度常数与活度常数的关系为： K aAm aB n Am Bn [ A] m[ B]n A m Bn c m n K c 中性分子 ＝1 a K a A B a aAmBn [ AmBn] AmBn AmBn AmBn 如弱酸的离解常数称为酸度常数： HA=H― ＋ Ac － 活度常数： K a aH aA 浓度常数： Ka c [H ][A ] HA aH aA 1 aHA [ HA] aHA K a AH A H 弱碱的离解常数称为碱度常数： - O=HA+OH - K b [HA][ OH ] 2 [ A ] 平衡常数——滴定反应常数 Kt 强酸滴定强碱： + - 2 H +OH = H O K t 1 Kw 1 10 14 Kw - 水的离子积常数 H OH 强碱滴定弱酸 : HA + - - 2 OH= A + H O K t A A H K a K a 是弱酸 HA的解离常数 HA OH HA OH H K W 强酸滴定弱碱： + - = HA K t [HA] K a 1K b H + A [H ][A ] K W 2.2 分布分数 的计算 分布分数的定义：溶液中某酸碱组分占总浓度的分数，以 表示 分析浓度：某物质在溶液中各种型体平衡浓度之和。用 c 表