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“复杂反应 ------ 丙酮碘化反应”实验报告 刘若晴 2007011980 材 72 同组实验者姓名：穆浩远 实验日期： 2008 年 9 月 22 日 提交报告日期： 2008 年 10 月 11 日 带实验的老师或助教姓名：王 实验日期： 2008 年 9 月 20 日 引言（简明的实验目的 /原理） 本实验的目的有（ 1）采用分光光度法测定用酸作催化剂时丙酮碘化反应的速率系数、 反应级数和活化能。 （2）通过本实验加深对复合反应特征的理解。 （ 3）熟练掌握分光光度计 的原理和使用方法。 只有少数化学反应是由一个基元反应组成的简单反应，大多数化学反应并不是简单反 应，而是由若干个基元反应组成的复合反应。 大多数复合反应的反应速率和反应物浓度间的 关系，不能用质量作用定律表示。因此用实验测定反应速率与反应物或产物浓度间的关系， 即测定反应对各组分的分级数， 从而得到复合反应的速率方程， 乃是研究反应动力学的重要 内容。 对于复合反应， 当知道反应速率方程的形式后， 就可以对反应机理进行某些推测。 如该 反应究竟由哪些步骤完成，各个步骤的特征和相互联系如何等等。 实验测定表明， 丙酮与碘在稀薄的中性水溶液中反应是很慢的。在强酸 （如盐酸） 条件 下，该反应进行得相当快。但强酸的中性盐不增加该反应的反应速率。在弱酸（如醋酸）条 件下，对加快反应速率的影响不如强酸（如盐酸） 。 酸性溶液中，丙酮碘化反应是一个复合反应，其反应式为： (CH 3 )2 CO+I－3 H + CH 3COCH2 I+H + +2I－ （ 1） 该反应由 H +催化，而反应本身又能生成 H+ ，所以这是一个 H +自催化反应，其速率方程为： -dc A -dc I－3 dc E =kc α A β － δ H + （ 2） r = = = dt c I 3 c dt dt 式中： r—反应速率； k—速率系数； c A 、 c I－3 、 c H + 、 c E —分别为丙酮、碘、氢离子、碘化丙酮的浓度， mol gdm-3 ； 、 、 —分别为反应对丙酮、碘、氢离子的分级数。 反应速率、速率系数及反应级数均可由实验测定。 丙酮碘化对动力学的研究是一个特别合适而且有趣的反应。因为 I－3 在可见光区有一个 比较宽的吸收带， 而在这个吸收带中， 盐酸和丙酮没有明显的吸收， 所以可以采用分光光度 计测定光密度的变化（也就是 I －3 浓度的变化）来跟踪反应过程。 虽然在反应（ 1）中没有其它试剂吸收可见光，但却存在下列一个次要却复杂的情况， 即在溶液中存在 I－3 、 I 2 和 I－ 的平衡： I2+I－ ? I3－ （ 3） 平衡常数 K θ = 700 。其中 I 2 在这个吸收带中也吸收可见光。 因此 I－3 溶液吸收光的数量不仅 取决于 I－3 的浓度，而且也与 I2 的浓度有关。根据朗伯 -比尔定律： D = εLc （ 4） 式中： D—光密度（消光度） ； ε—吸收系数； L —比色皿的光径长度； c —溶液的浓度。 含有 I－3 和 I 2 溶液的总光密度 D 可以表示为 I－3 和 I 2 两部分光密度的和，即： － － － （ 5） D = D I3 + D I 2 = εI 3 Lc I 3 + ε I2 Lc I 2 吸收系数 εI－3 和 εI 2 是吸收光波长的函数。在特殊情况下，即波长λ =565nm 时， I－3 = εI 2 ，上式变为 D = D I3－ + D I 2 = ε I－3 L c I－3 + c I 2 （ 6） 也就是说，在 565nm 这一特定的波长条件下， 溶液的光密度 D 与 I－3 和 I 2 浓度之和成正比。 因为ε在一定的溶质、溶剂和固定的波长条件下是常数。使用固定的一个比色皿， L 也是 一定的， 所以（ 6）式中，常数 εI－3 L 就可以由测定已知浓度碘溶液的光密度 D 而求出。 在本实验条件下，实验将证明丙酮碘化反应对碘是零级反应，即 β=0 。由于反应并不 停留在一元碘化丙酮上， 还会继续进行下去， 因此反应中所用的丙酮和酸的浓度应大大过 量。而所用的碘量很少。 这样， 当少量的碘完全消耗后， 反应物丙酮和酸的浓度可以认为 基本保持不变。 实验还进一步表明， 只要酸度不很高， 丙酮卤化反应的速率与卤素的浓度和种类 （氯、 溴、碘）无关（在百分之几误差范围内） ，因而直到全部碘消耗完以前，反应速率是常数， 即 -dc I－3 = kcα A cβ I－3 cδ H + = kcα A cδ H + = 常数 r = = dc E （ 7） dt dt 从