09有机研究生08级现代有机合成实验方案0625.docx

现代有机合成实验 --- 羟基 噁二唑衍生物的合成 一．所需化学试剂和设备 1） 所需化学试剂： 对羟基苯甲酸甲酯（ 250g）， 水合肼（4X500mL）, 无水乙醇（ 2500 mL）， 对叔丁基苯甲酸（ 250g）, 对甲氧基苯甲酸（ 250g）, 对溴苯甲酸（ 250g）, 对甲基苯甲酸（250g）,对氟苯甲酸（250g）, 对苯二甲酸（ 250g） 间羟基苯甲酸（ 250g） 二氯亚砜（ 1000 mL）， N,N-二甲基酰胺（DMF ） （ 4500mL）, 三乙胺（ 500 mL）， 石油醚（6X500mL）, 乙酸酐（ 500 mL） 四氢呋喃 （ 500 mL）。 2）所需反应装置： 16台磁力加热电磁搅拌器，250 mL19*单口瓶32个，250 mL19#三口瓶32 个， 30 个磁子， 氮气包 30 个， 19＃回流冷凝管 30 支， 1 9＃蒸馏头 30 个， 19＃ 真空尾接管30个，100 mL19*单口瓶60个，250 mL 19#锥行瓶30个。 二、学生分组情况和要求（共 32人） 1） 共32人,分 8大组进行,每大组 4人（分为 2小组,每小组 2人）,合成一 个 噁二唑衍生物的目标化合物。 2） 每大组合成 噁二唑衍生物至少 40 g。 3） 如没有达到产品重量和质量要求,成绩考核为不及格,下学年重修 4） 实验时间： 7 天 ?实验方案一 (5大组) 3.1实验 对羟基苯甲酰肼的合成 NH2NH NH2NH2-H2O 在250 mL单口瓶中，依次加入 23.6 g(0.16 mol)对羟基苯甲酸甲酯，45 mL 水合肼，120 mL无水乙醇。通氮脱氧，磁力搅拌下回流反应 24 h,冷却后有大 量白色固体析出，抽滤，无水乙醇洗涤，真空干燥，称重，计算产率。 m.p. 281-283 °C。HNMR (400 MHz, DMSO, TMS， 5ppm): 9.94(s, 1H), 9.49(s, 1H),7.67(d, 2H), 6.76(d, 2H),4.38 (s, 2H)。 3.2实验 芳基甲酰氯的合成 COOHRCOCl—R COOH R COCl —R 其中 R= F, OCH 3, CH 3, C(CH 3)3, Br 3.2a对叔丁基苯甲酰氯的合成 在250 mL单口瓶中加入40 g(0.224 mol)对叔丁基苯甲酸，从冷凝管上端迅 速加入120 mL新蒸的二氯亚砜， 套上干燥管，磁力搅拌，加热回流反应 6h， 先常压蒸除大量的二氯亚砜，减压蒸掉剩余的二氯亚砜，得淡黄色液体。冷却， 称重，备用。 3.2b溴苯甲酰氯的合成 合成方法同3.2a，得到淡黄色液体，称重，计算产率。备用。 3.2c对氟苯甲酰氯的合成 合成方法同3.2a，得到淡黄色液体，称重，计算产率。备用。 3.2d对甲氧基苯甲酰氯的合成 合成方法同3.2a，得到淡黄色液体，称重，计算产率。备用。 3.2e对甲基苯甲酰氯的合成 合成方法同3.2a，得到淡黄色液体，称重，计算产率。备用 3.3实验 3.3实验4-羟基-二苯甲酰肼衍生物的合成 3.3a 4-叔丁基-4-羟基-二苯甲酰肼(BdDBHOH)的合成 在250 mL三口瓶中加入17 g( 0.112 mol)对羟基苯甲酰肼，先加入180 mL N,N-二甲基酰胺，然后加入 20 mL三乙胺。缓慢自恒压滴液漏斗中滴加等量的 对叔丁基苯酰氯。滴加完毕后，加热至 80C反应4 h,反应后溶液呈棕黄色。冷 却至室温后，减压蒸出大部分溶剂，将剩余的溶液倒入碎冰中，产生大量白色沉 淀，静置过夜，抽滤，依次用去离子水、乙醇、石油醚洗涤，真空干燥，得白色 粉末，称重，计算产率。直接进行下一步。 3.3b 4-氟-4-羟基-二苯甲酰肼(FDBHOH)的合成 合成方法同3.3a，得到灰白色固体，称重，计算产率。直接进行下一步 3.3c 4-甲氧基-4-羟基二苯甲酰肼(MeODBHOH)的合成 合成方法同3.3a，得到灰白色固体，称重，计算产率。直接进行下一步。 3.3d 4-甲基-4-羟基二苯甲酰肼(MeDBHOH)的合成 合成方法同3.3a，得到灰白色固体，称重，计算产率。直接进行下一步。 3.3e 4-溴-4-羟基二苯甲酰肼(BrDBHOH)的合成 合成方法同3.3a，得到灰白色固体，称重，计算产率。直接进行下一步。 3.4实验2-芳基-5-(4男基苯基)-1,3,4-噁二唑的合成 ROHO OCNHNHCROH R OH O O CNHNHC R OH 3.4a 2-(4-叔丁基苯基)-5-(4-羟基苯基)-1,3,4噁二唑(Bu-OXD-OH)的合成 在500 mL三口瓶中，依次加入16.9 g(0.054 mol)2-(4-叔丁基苯基)-5-(4-羟基 苯基)二酰肼