有机化学反应机理19.pdfVIP

90、Van Ekenstein,W.A 重排 将单糖类用淡碱液处理则引起重排作用生成醛糖、酮糖的平 衡混合物： 反应机理 反应实例 91、Williamson 合成法 卤代烃与醇钠在无水条件下反应生成醚: 　　如果使用酚类反应,则可以在氢氧化钠水溶液中进行: 　　 卤代烃一般选用较为活泼的伯卤代烃(一级卤代烃)、仲卤代烃 (二级卤代烃)以及烯丙型、苄基型 卤代烃，也可用硫酸酯或磺酸酯。 本法既可以合成对称醚，也可以合成不对称醚。 反应机理 反应一般是按 S 2 机理进行的： N 反应实例 92、Wacker 反应 乙烯在水溶液中，在氯化铜及氯化钯的催化下，用空气氧化得 到乙醛： 反应机理 93、Wagner-Meerwein 重排 当醇羟基的 b-碳原子是个仲碳原子(二级碳原子)或叔碳原子 (三级碳原子)时，在酸催化脱水反应中，常常会发生重排反应，得到重 排产物： 反应机理 反应实例 94、Wittig 反应 与醛、酮的羰基发生亲核加成反应，形成烯烃： 反应机理 反应实例 95、Wittig-Horner 反应 用亚磷酸酯代替三苯基膦所制得的磷 Ylide 与醛酮反应称为 Wittig-Horner 反应： 反应机理 与类似，加成后的消除步骤略有差别。 反应实例 96、Wohl 递降反应 醛糖首先与羟胺反应转变成肟，将所形成的肟与乙酸酐共热 发生乙酰化，再失去一分子乙酸得到五乙酰的腈，然后在甲醇钠的甲 醇溶液中进行酯交换反应，并消除一分子氰化氢得到减少一个碳原子 的醛糖。例如由葡萄糖得到阿拉伯糖： 反应实例 参考资料： 1、《有机化学例题与习题—题解及水平测试》 裴伟伟、冯骏材 高等教育出版社 2002 年版 2、《基础有机化学习题解答与解题示例》 邢其毅 、裴伟伟等 北京大学出版社 1998 年版 3、《基础有机化学习题解答》 邢其毅等 北京大学出 版社 1998 年版 4、《有机化学习题精解》 冯骏材等 科学出版社 1999 年版 5、《有机化学学习指导》 冯骏材,陆国元 2003 年版 6、《有机化学》 伍越寰 2002 年版 7、《基础有机化学反应》 马怀柱 1987 年版 8、《有机化学学习指导》 冯骏材 高等教育出 版社 1997 年版 9、《有机化学习题与解答》 伍越寰 中国科学技术大 学出版社 2003 年版 10、《重要有机化学反应》 （第二版） 顾可权 11、《有机化学学习指导及考研试题精解》 姜文凤、陈宏博 大 连理