络合滴定法习题解答..docVIP

第七章 络合滴定法 填空： （1） EDTA 是一种氨羧合剂，名称 是乙二胺四乙酸 ，用符号 EDTA 表示。配制标准溶液时 一般 采用 EDTA 二钠盐，分子式为 Na 2 H 2 Y ?`2H 2 O ，其水溶液的 pH为 4.4，可通过公式 pH＝ (pK a4 pK a5 ) 2 进行计算。标准溶液常 用浓度为 0.02mol L－ 1。 （ 2）一般情况下水溶液中的 4－ 3- 等 7 种型体存在，其中以 4－ 与金 EDTA总是以 Y 、 HY Y 属离子形成的络合物最稳定，但仅在 pH＞时 EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属 离子外， EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是 1∶ 1。 （ ） K MY 称条件形成常数 ，它表示 在副反应存在下 络合滴定主反应进行的 程度，其计算 3 式为KMY M Y。 （ ）络合滴定曲线滴定突 跃的大小取决于 c M 和 K MY 。在金属离子浓度一定 的条件下， 4 K MY 越大，突跃 越大；在条件常数 K MY 一定时， c M 愈大，突跃 愈大。 （ ） K MY 值是判断络合滴定反应 完全程度和滴定误差大 小的重要依据。在△ pM 一定 5 时， K MY 越大，络合滴定的准确 度越高。影响 K MY 的因素有 K MY 、 M 和 Y ，其中酸度越高， Y 愈大， lgK MY 愈小 ； M 的络合作用常能增大 M ，减小 K MY 。在 K MY 一定时， 终点误差的大小由△ pM′的大小决定，而误差的正负由△ pM′的正负决定。 在 [H+] 一定时， EDTA酸效应系数的计算公式为 1+β [H +]+ β [H +] 2++β [H +] 6 。 2. 答；由于多数金属离子的配位数为四和六。 2＋ 2＋ 2＋ 、 Ni 2＋ NH 形 Cu 、Zn 、Cd 等离子均能与 3 成络合物， 络合速度慢， 且络合比复杂， 以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高。不 能按照确定的化学计量关系定量完成，无法判断滴定终点。 答：各型体分布分数： 0 M [ M ] 1 CM 1 1[L] 2[ L]2 n [ L ]n 1 M L [ML] 1[ L] o 1[ L] C M 1 1[L] 2[L]2 n [ L] n ? n [ MLn ] 1[ L] n[ L ]n n [ L ] n o n [ L ]n CM1 2[ L]2 再由 [MLi ]= δ i CM 得，溶液中络合物的主要存在型体由 δi 决定。故只要那个 i [ L]i 越 大，就以配位数为 i 的型体存在。 4、解 lg β 1=lgK 1= ， lg β 2=lg(K 1K2)= , lg β 3=lg(K 1K2K3)= 。 lgK 1= ， lgK 2= ， lgK 3= ∵ Al 3+ | AlL 3+ | AlL 3+ 3+ 2| AlL 3 pL lgK 1 lgK 2 lgK 3 ∴ 当 pL＜时； AlL 3 为主要型体；当 pL=lgK 2=；[AlL]=[AlL 2] 当 pL＞时，溶液中的主要型体为 Al 3+。 pK a 2 7.4 HIn 2 pK a 3 13. 5 In 3 5. 解：由题 H 2 In （红色） （蓝色） （橙色） pKa2 7.4, Ka 2 4.0 10 8 pKa3 13.5, Ka3 3.2 10 14 pH6 时呈紫红色， pH=8~11 时呈蓝色， pH12 时呈橙色； ②变色点的 pH=10： 2+ 2+ 2+ ③铬蓝黑 R 与 Ca2+、 Mg 、Zn 和 Cd 等金属离子形成红色的络合物，适宜的酸度范围在 pH=8~11 之间。 解： pH=10~12 在 PAN中加入适量的 CuY，可以发生如下反应 CuY（蓝色） +PAN（黄色） +M = MY + Cu — PAN （黄绿色） （紫红色） Cu— PAN是一种间接指示剂， 加入的 EDTA与 Cu2+定量络合后， 稍过量的滴定剂就会夺取 Cu— PAN中的 Cu2+，而使 PAN游离出来。 Cu— PAN+Y= CuY +PAN 表明滴定达终点 （紫红色）（黄绿色） 7. 解：由于 Fe3+ 和 NaOH溶液生成 Fe(OH)3 沉淀，导致游离的 HCl 的浓度偏小，可以用 EDTA 消除干扰， EDTA和 Fe3+ 形成络合物，稳定性大，减少了溶液中的有利的Fe3+。 8. 2+ 2+ 解：由于用 EDTA滴定 Ca 、Mg 时， pH=10，用三乙醇胺和 KCN来消除，若使用盐酸羟胺 和抗坏血酸， 则会降低 pH 值，影响 2+ 2+ 3+ Ca 、Mg 滴定；三乙