最新实验一磁化率的测定.docxVIP

仅供个人参考 仅供个人参考 不得用于商业用途 不得用于商业用途 For personal use only in study and research; not for commercial use 磁化率的测定实验报告 实验目的 1.1掌握古埃(Gouy)法测定磁化率的原理和方法。 1.2测定三种络合物的磁化率，求算未成对电子数，判断其配键类型。 实验原理 2.1磁化率 物质在外磁场中，会被磁化并感生一附加磁场，其磁场强度H与外磁场强度H之和称 为该物质的磁感应强度 B,即 B = H + H (1) H与H方向相同的叫顺磁性物质，相反的叫反磁性物质。还有一类物质如铁、钻、镍及其合 金，H比H大得多(H H)高达10 4,而且附加磁场在外磁场消失后并不立即消失，这类物 质称为铁磁性物质。 物质的磁化可用磁化强度I来描述，H =4n。对于非铁磁性物质，I与外磁场强度H成正 比 I = KH (2) 式中，K为物质的单位体积磁化率(简称磁化率)，是物质的一种宏观磁性质。在化学中常用 单位质量磁化率 m或摩尔磁化率M表示物质的磁性质，它的定义是 二K/ 二K/亍 m 二 MK / (4) 式中，p 式中，p和M分别是物质的密度和摩尔质量。由于 K是无量纲的量，所以 m和M的单位分 别是 cm3?g-1 和 cm3?mol-1。 磁感应强度SI单位是特［斯拉］(T),而过去习惯使用的单位是高斯(G)，仃=104G。 2.2分子磁矩与磁化率 物质的磁性与组成它的原子、离子或分子的微观结构有关，在反磁性物质中，由于电子自 旋已配对，故无永久磁矩。但是内部电子的轨道运动，在外磁场作用下产生的拉摩进动，会感 生出一个与外磁场方向相反的诱导磁矩，所以表示出反磁性。其 M就等于反磁化率 反，且 M 0。在顺磁性物质中，存在自旋未配对电子，所以具有永久磁矩。在外磁场中，永久磁矩 顺着外磁场方向排列， 产生顺磁性。 顺磁性物质的摩尔磁化率 m是摩尔顺磁化率与摩尔反 磁化率之和，即 通常 顺比反大约1~3个数量级，所以这类物质总表现出顺磁性，其 m - 0。顺磁化率与分 子永久磁矩的关系服从居里定律 2 了 N^m 顺 _ 3KT 式中，Na为Avogadro常数；K为Boltzmann常数(1.38X 10 -16erg?K-1 ); T为热力学温度;为分 子永久磁矩(erg?G-1 )。由此可得 2 NA^m 3KT 由于 反不随温度变化(或变化极小),所以只要测定不同温度下的 m对1/T作图，截矩即为 反， 由斜率可求\。由于比 顺小得多，所以在不很精确的测量中可忽略 反作近似处理 2 TOC \o 1-5 \h \z m 二顺二 Na m (cm-3?mol-1) (8) 3KT 顺磁性物质的\与未成对电子数n的关系为 \ =」B ..n(n 2) (9) 式中，是％玻尔磁子，其物理意义是：单个自由电子自旋所产生的磁矩• 「 -21 -1 -28 -1 -24 -1 jb= 9.273 W erg?G = 9.373 W erg?G = 9.273 W J?T 2.3磁化率与分子结构 (6)式将物质的宏观性质 m与微观性质^m联系起来。由实验测定物质的M，根据(8)式可 求得» ,进而计算未配对电子数 n。这些结果可用于研究原子或离子的电子结构，判断络合 物分子的配键类型。 络合物分为电价络合物和共价络合物。 电价络合物中心离子的电子结构不受配位体的影 响，基本上保持自由离子的电子结构，靠静电库仑力与配位体结合，形成电价配键。在这类络 合物中，含有较多的自旋平行电子，所以是高自旋配位化合物。共价络合物则以中心离子空的 价电子轨道接受配位体的孤对电子，形成共价配键，这类络合物形成时，往往发生电子重排， 自旋平行的电子相对减少，所以是低自旋配位化合物。例如 Co3+其外层电子结构3d6，在络离 子(CoF6)3-中，形成电价配键，电子排布为： 此时，未配对电子数n=4，=4.9弘。Co以上面的结构与6个F-以静电力相吸引形成 电价络合物。而在［Co(CN)『-中则形成共价配键，其电子排布为： 此时，n=0,」m =0o Co 3+将 6个电子集中在3个3d轨道上，6个CN「的孤对电子进入 Co 3+的六个空轨道，形成共价络合物。 2.4古埃法测定磁化率 图I古埃磁天平示意图  古埃磁天平如图I所示。天平左臂悬挂一样品管，管底部处于磁场强度最大的区域(H max), 管顶端则位于场强最弱(甚至为零)的区域(Ho)。整个样品管处于不均匀磁场中。设圆柱形样品 的截面积为A，沿样品管长度方向上dz长度的体积Adz在非均匀磁场中受到的作用力 dF表 示为 dH dF 二 KAH dz ( 10) dz 式中，K为体积磁化率；H为磁场强度;dH