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\o 铅酸蓄电池充电方法研究 铅酸蓄电池充电方法研究
作者:侯聪玲,吴捷,李金鹏,张淼 起源:电源技术应用 更新时间:11月09日 引言
铅酸蓄电池因为其制造成本低,容量大,价格低廉而得到了广泛使用。不过,若使用不妥,其寿命将大大缩短。影响铅酸蓄电池寿命原因很多,而采取正确充电方法,能有效延长蓄电池使用寿命。
研究发觉:电池充电过程对电池寿命影响最大,放电过程影响较少。也就是说,绝大多数蓄电池不是用坏,而是“充坏”。由此可见,一个好充电器对蓄电池使用寿命含有举足轻重作用。
1蓄电池充电理论基础
上世纪60年代中期,美国科学家马斯对开口蓄电池充电过程作了大量试验研究,并提出了以最低出气率为前提,蓄电池可接收充电曲线,图1所表示。试验表明,假如充电电流按这条曲线改变,就能够大大缩短充电时间,而且对电池容量和寿命也没有影响。标准上把这条曲线称为最好充电曲线,从而奠定了快速充电方法研究方向[1,2]。
图1最好充电曲线
由图1能够看出:初始充电电流很大,不过衰减很快。关键原因是充电过程中产生了极化现象。在密封式蓄电池充电过程中,内部产生氧气和氢气,当氧气不能被立即吸收时,便堆积在正极板(正极板产生氧气),使电池内部压力加大,电池温度上升,同时缩小了正极板面积,表现为内阻上升,出现所谓极化现象。
蓄电池是可逆。其放电及充电化学反应式以下:
很显然,充电过程和放电过程互为逆反应。可逆过程就是热力学平衡过程,为保障电池能够一直维持在平衡状态之下充电,必需尽可能使经过电池电流小部分。理想条件是外加电压等于电池本身电动势。不过,实践表明,蓄电池充电时,外加电压必需增大到一定数值才行,而这个数值又因为电极材料,溶液浓度等多种原因差异而在不一样程度上超出了蓄电池平衡电动势值。在化学反应中,这种电动势超出热力学平衡值现象,就是极化现象。
通常来说,产生极化现象有3个方面原因。
1)欧姆极化充电过程中,正负离子向两极迁移。在离子迁移过程中不可避免地受到一定阻力,称为欧姆内阻。为了克服这个内阻,外加电压就必需额外施加一定电压,以克服阻力推进离子迁移。该电压以热方法转化给环境,出现所谓欧姆极化。伴随充电电流急剧加大,欧姆极化将造成蓄电池在充电过程中高温。
2)浓度极化电流流过蓄电池时,为维持正常反应,最理想情况是电极表面反应物能立即得到补充,生成物能立即离去。实际上,生成物和反应物扩散速度远远比不上化学反应速度,从而造成极板周围电解质溶液浓度发生改变。也就是说,从电极表面到中部溶液,电解液浓度分布不均匀。这种现象称为浓度极化。
3)电化学极化这种极化是因为电极上进行电化学反应速度,落后于电极上电子运动速度造成。比如:电池负极放电前,电极表面带有负电荷,其周围溶液带有正电荷,二者处于平衡状态。放电时,立即有电子释放给外电路。电极表面负电荷降低,而金属溶解氧化反应进行缓慢Me-e→Me+,不能立即补充电极表面电子降低,电极表面带电状态发生改变。这种表面负电荷降低状态促进金属中电子离开电极,金属离子Me+转入溶液,加速Me-e→Me+反应进行。总有一个时刻,达成新动态平衡。但和放电前相比,电极表面所带负电荷数目降低了,和此对应电极电势变正。也就是电化学极化电压变高,从而严重阻碍了正常充电电流。同理,电池正极放电时,电极表面所带正电荷数目降低,电极电势变负。
这3种极化现象全部是伴随充电电流增大而严重。
2充电方法研究
2.1常规充电法
常规充电制度是依据1940年前国际公认经验法则设计。其中最著名就是“安培小时规则”:充电电流安培数,不应超出蓄电池待充电安时数。实际上,常规充电速度被蓄电池在充电过程中温升和气体产生所限制。这个现象对蓄电池充电所必需最短时间含相关键意义。
通常来说,常规充电有以下3种。
2.1.1恒流充电法
恒流充电法是用调整充电装置输出电压或改变和蓄电池串联电阻方法,保持充电电流强度不变充电方法,图2所表示。控制方法简单,但因为电池可接收电流能力是伴随充电过程进行而逐步下降,到充电后期,充电电流多用于电解水,产生气体,使出气过甚,所以,常选择阶段充电法。
图2恒流充电曲线
2.1.2阶段充电法
此方法包含二阶段充电法和三阶段充电法。
1)二阶段法采取恒电流和恒电压相结合快速充电方法,图3所表示。首先,以恒电流充电至预定电压值,然后,改为恒电压完成剩下充电。通常两阶段之间转换电压就是第二阶段恒电压。
图3二阶段法曲线
2)三阶段充电法在充电开始和结束时采取恒电流充电,中间用恒电压充电。当电流衰减到预定值时,由第二阶段转换到第三阶段。这种方法能够将出气量减到最少,但作为一个快速充电方法使用,受到一定限制。
2.1.3恒压充电法
充电电源电压在全部充电时间里保持恒定数值,伴随蓄电池端电压逐步升高,电流逐步降低。和恒流充电法相比,其充
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