盐酸萘乙二胺法测定大气中氮氧化物影响因素分析_徐伟..docx

第 27卷第 5期 2009年 5月 河南科学 HENAN SCIENCE Vol.27No.5May 2009 收稿日期 :2009-01-06 作者简介 :徐 伟(1968-,男,河南新乡人 ,工程师 ,主要从事环境保护与环境监测工作 . 文章编号 :1004-3918(200905-0543-03 盐酸萘乙二胺法测定大气中氮氧化物影响因素分析 徐 伟 (舞钢市环境监测站 ,河南舞钢 462500 摘 要:环境空气中氮氧化物的高低是评价环境空气质量好坏的一项重要指标 .通过对比实验 , 探讨盐酸萘乙二胺分光光度法测定大气中氮氧化物的影响因素 .关键词 :盐酸萘乙二胺 ;氮氧化物 ;影响因素中图分类号 :O 657.3;X 831 文献标识码 :A 大气中的氮氮化物主要是一氧化氮和二氧化氮的混合物 .盐酸萘乙二胺分光光度法监测大气中的氮 氧化物 ,是利用大气中的氮氧化物 ,经三氧化铬氧化管氧化成 NO 2 后, 被溶液吸收生成亚硝酸和硝酸 [1]. 其中的亚硝酸又与吸收液中的对氨基苯磺酸起重氮化反应 ,再与吸收液中的盐酸萘乙二胺偶合 ,生成玫瑰红色 产物 .然后根据颜色深浅 , 比色定量的原理 ,分析大气中氮氧化物浓度 .因此 ,可由亚硝酸钠标准试剂配出标准系列 ,在一定温度下得出对应的浓度 ——— 吸光度系列值 ,由最小二乘法算出回归方程 ,将同一温度下样品的吸光度值带入 ,算出对应的 NO 2-浓度值 ,再由采样状况和流量算出采样体积从而得出大气中氮氧化物浓度值 ,此方法由于采样、显色同时进行 ,操作简便 ,方法灵敏 ,因此为国内外普遍采用 [3]. 1 影响因素分析 1.1 采样部分 在盐酸萘乙二胺分光光度法监测大气中氮氧化物的采样环节 ,影响因素主要有 3 个 :①避光采样问题 . 由于吸收液在空气中长时间曝露 ,易吸收空气中的氮氧化物 ,日光照射能使吸收液显色 ,因此在采样、运送及存放过程中 ,都应采取避光措施 .②大气中二氧化硫浓度、过氧乙酰硝酸酯 (PAN 浓度及臭氧浓度的干扰 .大气中二氧化硫浓度为氮氧化物浓度的 10 倍时 ,对氮氧化物测定无干扰 ,30 倍时 ,使颜色有少许减褪 ,但在城市环境大气中较少遇到这种情况 ;过氧乙酰酸酯 (PAN 浓度过高会使试剂显色而干扰 ,但在一般环境空气中 PAN 浓度很低 ,不会导致显著的误差 ;大气中臭氧质量浓度超过 0.250mg /m 3 时,对氮氧化物的测定产生负干扰 ,在采样后 3h ,使试液呈现微红色 ,影 响较大 .所以采样时 ,可以在吸收瓶入口端串接一段 15~20cm 长的硅橡胶管 ,排除干 扰 .③氧化管的氧化效率问题 ,氧化管适于在相对湿度为 30%~70%时使用 ,当空气相对湿度大于 70%时,应增加更换氧化管的频次 ;小于 30%时 ,则在使用前 ,用经过水面 的潮湿空气通过氧化管平衡 1h .在使用过程中 ,应经常注意氧化管是否吸湿引起板结或变成绿色 .若板结会使采样系统阻力增大 ,影响流量 ;若变成绿色表示氧化管已失 效 .1.2 样品处理 样品处理的关键是样品的放置时间、放置地点 .《空气和废气监测分析方法》要求 ,氮氧化物的显色时间是 1/4h ,而实际采样时 ,氮氧化物是逐渐由气态转入液态 的 ,并且由于各种原因 ,采得的样品也不能保证在 1/4h 内进行比色 ,需在室内避光放置或在冰箱中放置 ,其对结果影响见如下对比实验 .在 29℃室温下 ,分别向 9 个棕色吸 收瓶加入 5m L 一定浓度的吸收液 ,室内避光放置 ,在 96h 内间隔测定它们的吸光度 值 ,结果见表 1. 表 1 不同时间间隔样品的吸光度 (室温 Tab.1The absorbance of different time interval (room temperature 时间间隔 /h 吸光度 00.5531/40.5521/20.54910.52620.50540.48780.469240.456480.43796 0.429 第 27卷第 5期 河南科学 由表 1 可知 :采样后 1/2h 内在室内避光保存对结果影响不大 ,但随着时间增加 , 浓度一直衰减 ,误差逐渐增大 .因此 ,采得样品如无其它合适保存方法 ,超过 1/2h 最好 废弃重新采样 . 如果采回的样品在较长一段时间内 (大于 1/2h 不能完成分析 ,可以将其置于低温(0~5℃恒温环境中 (如冰箱 .取 8 个棕色吸收瓶 ,同时装入中等浓度的标液 ,进行放置时 间间隔比色 ,结果如表 2.由表 2 可知 ,吸收液在冰箱中放置 ,24h 内没有明显变化 ,48h 吸光度误差也不超过 2%.因此 ,在样品处理时 ,如需在冰箱中放置最好不要超过 48h , 并尽可能在 24h 内完成 分