聚氨酯胶黏剂概述与主要结构.pptVIP

2. 聚氨酯胶黏剂的胶接机理 聚氨酯胶黏剂概述和主要结构 聚氨酯胶黏剂采用的溶剂通常包括酮类（如甲乙酮、 丙酮）、芳香烃（甲苯）、二甲基甲酰胺、四氢呋喃等。 溶剂的选择可根据聚氨酯分子与溶剂的溶解原则： 溶度参数相近、极性相似以及溶剂本身的挥发速度等因 素来确定。 聚氨酯胶黏剂概述和主要结构 聚氨酯胶黏剂常用溶剂物理性质 溶 剂 溶度参数SP 沸点， ℃ 相对密度 折射率 甲苯 8.85 110.6 0.866 1.4967 二甲苯 8.79 135-145 0.860 — 丙酮 9.41 56.5 0.7899 1.3591 甲乙酮 9.19 79.6 0.8061 1.3790 环己酮 10.05 155.6 0.9478 1.4507 四氢呋喃 9.15 66.0 0.8892 1.4070 二氧六环 10.24 101.1 1.0329 1.4175 二甲基甲酰胺 12.09 153.0 0.9445 1.4269 注：聚氨酯溶度参数SP为10。 聚氨酯胶黏剂概述和主要结构 6. 其它 扩链剂和交联剂：扩链剂主要是扩大分子链的长度，如1，4-丁二醇、二甘醇等。交联剂含有两个以上活性功能团的分子，如甘油、三羟甲基丙烷、多元胺等。扩链剂和交联剂的用量影响聚氨脂硬段和软段的比例关系，并直接影响聚氨脂胶黏剂产品的性能。 其它助剂：抗氧剂、稳定剂、偶联剂、填料、增粘树脂等。 聚氨酯胶黏剂概述和主要结构 第三节 异氰酸酯主要化学反应 聚氨酯胶黏剂概述和主要结构 第三节 异氰酸酯主要化学反应 聚氨酯胶黏剂概述和主要结构 1. 异氰酸酯与活泼氢化合物的加成反应 异氰酸酯基（—N=C=O）是一个高度的不饱和基，对许多化合物有很高的活性，加成反应很容易进行。 当—N=C=O与亲核试剂如醇类、酚类、胺类、酸类、水以及次甲基化合物反应时，这些含活泼氢的亲核试剂很容易向正碳离子进攻而完成加成反应。 聚氨酯胶黏剂概述和主要结构 从键能的角度看，由于N=C的键能小于C=O的键能， 因此，一般加成反应都发生在碳氮之间的位置上。 理论上讲，异氰酸酯能与任何含活泼氢的物质发生反应 应，但由于含活泼氢物质的化学结构、活泼氢的类型及该 类化合物的性质等差别，使得反应呈现多样性。对聚氨酯 胶黏剂较有意义的反应主要是与含羟基化合物、含胺基化 合物及水的反应。 聚氨酯胶黏剂概述和主要结构 （1） 异氰酸酯与羟基化合物的反应 异氰酸酯与聚醚多元醇、聚酯多元醇等反应生成氨基甲酸酯。是聚氨酯合成中最常见的反应。 此类反应中空间位阻对反应影响很大，如：异氰酸酯与伯羟基的反应比仲羟基快3倍，比叔羟基快200倍。 聚氨酯胶黏剂概述和主要结构 （2） 异氰酸酯与含胺基化合物的反应 多异氰酸酯和胺类反应速度很快，这是胺类化合物作为 聚氨酯胶黏剂固化剂的化学基础。 所以，胺类化合物常被用来作聚氨酯胶黏剂的交联固化剂。 在聚氨脂胶黏剂中常用活性较小的芳香二胺如MOCA等，作为异氰酸酯基封端预聚体的固化剂而不用伯胺。 聚氨酯胶黏剂概述和主要结构 （3）异氰酸酯与水反应 异氰酸酯与水反应先生成不稳定的氨基甲酸，氨基甲 酸分解成胺和二氧化碳。在过量异氰酸酯存在下，进一步 反应生成取代脲。 此反应是聚氨酯预聚体湿固化胶黏剂的基础。而对于双组份聚氨脂胶黏剂在潮湿环境中粘接，胶层容易产生气泡，粘接强度可降低10%-20%。 聚氨酯胶黏剂概述和主要结构 异氰酸酯与水混合时会产生大量的二氧化碳气体和取 代脲。对于木材胶接，适量的异氰酸酯与水反应，达到扩 链的作用，有益于增加树脂的内聚能，从而提高胶接强度。 在使用多异氰酸酯单体作为胶黏剂或低相对分子质量 异氰酸酯预聚体胶黏剂时，这一反应尤为重要，否则将会 使胶接强度降低。 聚氨酯胶黏剂概述和主要结构 过多的异氰酸酯基与水反应使胶层产生气泡，胶接强 度大大下降，或者使胶黏剂中的游离异氰酸酯基过多地 消耗，导致胶黏剂与木材的化学结合大大降低，也使胶 接效果大大降低；在贮存时，水分与异氰酸酯胶黏剂反 应生成的取代脲不溶于体系，而产生沉淀，严重时使之 凝胶。因此，异氰酸酯胶黏剂在使用和贮存时，应该防 止与水或潮气接触。 聚氨酯胶黏剂概述和主要结构 （4）与含有羧基的化合物反应 异氰酸酯与含有羧基的化合物反应（活性低于伯羟基和水），先生成混合羧酸酐，然后分解放出二氧化碳而生成相应的酰胺。 聚氨酯胶黏剂概述和主要结构 （5）与氨基甲酸酯的反应 异氰酸酯与氨基甲酸酯反应生成脲基甲酸酯。此反应 在没有催化剂情况下，一般需在120～140℃之间才能反应。 聚氨酯胶黏剂概述和主要结构 不